Эфиры трихлорметилфосфиновой кислот

Дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты применен в качестве присадки для трансмиссионных масел под названием Хлорэф-40 . Минеральное масло с 2% присадки Хло-рэф-40 дало хорошие результаты испытания в главной передаче грузового автомобиля со спирально-коническими шестернями [266]. Однако присадка нестабильна при температурах выше 130°, что заставляет сомневаться в возможности ее применения в маслах для гипоидных передач [167]. [c.150]

Термическое разложение эффективной противоизносной присадки дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты в отсутствие металла протекает в три стадии, из которых две первые наблюдаются при 1б0-180°С. В результате этого образуются соединения, характеризующиеся повышенной химической активностью по отношению к нетал -лу [20] [c.44]

Эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты обладают разной активностью. Так, в случае дпэтилового эфира заедание наступает при более высоких [c.50]

Результаты оценки противоизносных и нротивозадирных свойств типового образца нрисадки ЭФО (1,9% фосфора 5,7% серы 1,7% цинка . 3,0% бария зольность 8,5%) в минеральном масле ТС-14,5 (ВТУ 110—61) приведены в табл. 2. Для сравнения приведены также нрисадки Хлорэф-40 и ДФ-11. Присадка Хлорэф-40 представляет собой дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты [8]. [c.62]

Для исследования были взяты производные трЦхлОрметилфосфиновой кислоты. Как известно, бутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты (Хлорэф-40) в настоящее время применяется как активная противоизносная присадка к трансмиссионным маслам. [c.229]

Диэтиловый и дибутиловый эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты (№ 1 и 2, табл. 1) были синтезированы по методике, описанной в литературе [7, 8]. [c.230]

Соль бутиламина и бутокситрихлорметилфосфиновой кислоты (№ 3, табл. 1) была получена взаимодействием дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты и солянокислого бутиламина при 110—115 °С по реакции 19] [c.230]

Рис. 1. Термограммы разложения диэтилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты а — эфир б — эфир в присутствии окиси железа в — эфир в присутствии железа.

На рис. 1 приведены термограммы разложения диэтилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты, того же эфира в присутствии окиси железа и железа. [c.230]

Из рис. 1 следует, что разложение чистого диэтилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты начинается при 241 °С с ясно выраженным эндотермическим эффектом. Было доказано, что при разложении таких эфиров в первую очередь отщепляются алкильные группы с образованием непредельных углеводородов и соответствующих трихлорметилфосфиновых кислот. [c.231]

Из табл. 2 следует, что дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты и соль бутиламина той же кислоты также взаимодействует с железом при относительно низких температурах. [c.231]

Лучшими противоизносными свойствами обладает эфир трихлорметилфосфиновой кислоты (температура начала взаимодействия с железом 61 °С), несколько худшими — дибутиловый эфир (128 °С) и, наконец, соль бутиламина (142 °С). [c.232]

Интересно отметить, что температура взаимодействия присадки с чистым келезом не находится в прямой зависимости от ее термической стабильности. Из табл. 2 следует, что наиболее стабильная присадка — диэтиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты — взаимодействует с железом при наиболее низкой температуре. [c.232]

Термическое разложение дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты в отсутствие металла протекает в три стадии [c.232]

Таким образом, при термическом разложении дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты образуются весьма реакционноспособные соединения — трихлорметилфосфиновые кислоты и хлористый водород. Казалось, что эти соединения взаимодействуют с металлической поверхностью треЙня. В действительности термическое разложение эфира в присутствии железа протекает иначе, чем разложение чистого эфира. [c.232]

Было изучено взаимодействие дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом при повышенных температурах. [c.232]

Во втором опыте взаимодействие дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом было осуществлено непосредственно в условиях трения. С этой цепью в узел трения четырехшариковой машины с шарамц из стали ШХ9 заливали чистый дибутиловый эфир. После длительно (3 ч) непрерывной работы узла трения при температуре 20—50 °С (при охлаждении) и осевой нагрузке 120 кГ эфир окрашивался в коричневый цвет. [c.233]

Отфильтрованный эфир разбавляли к-гексаном при этом из раствора выпало вещество, которое несколько раз промывали к-гексаном (дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты легко растворим в гексане). Полученное вещество полностью растворялось в этиловом спирте и после переосаждения имело вид порошка светло-серого цвета. Это вещество, так же как и вещество, полученное в первом опыте, содержало углерод, хлор, фосфор и железо. [c.233]

Можно предполагать, что при взаимодействии дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом как в условиях стационарного опыта (нагревание с порошкообразным железом), так и в условиях трения образуются хлористый бутил и весьма сложное хлорфосфорорганическое соединение, содержащее железо. Полученная рентгенограмма этого соединения дает основание считать его полимером. [c.233]

Таким образом, взаимодействие дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом может быть представлено следующей схемой [c.233]

На этом рисунке приведены спектры двух трихлорметилфосфиновых кислот, дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты и продуктов его взаимодействия с железом. [c.233]

Процесс взаимодействия црисадки типа эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом, т. е. процесс химического модифицирования поверхности трения, может быть представлен следующим образом. [c.234]

Присутствие в молекуле эфира сильного электроноакцептора — трихлорметильной группы вызывает значительную поляризацию молекулы и некоторое ослабление эфирной связи С—О. С другой стороны, эта связь также ослабляется в результате хемосорбции эфира (передача неподеленной электронной пары фосфорильным кислородом железу). Сильное ослабление связи С—О приводит к ее разрыву при относительно низких температурах (128 °С для дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты) с отщеплением бутильного радикала. Присадка при этом соединяется с атомом железа за счет основных валентных электронов по схеме [c.235]

Описанный процесс химического модифицирования поверхности трения в результате взаимодействия эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с ювенильным металлом является основным. Вместе с тем в некоторых условиях возможно и другое направление химического модифицирования разложение эфиров трихлорметилфосфиновой кислоты с образованием соответствующих кислот, как описано выше, и взаимодействие образовавшихся кислот с железом поверхности с образованием солей железа. Как было показано, трихлорметилфосфиновые кислоты легко образуют металлические соли. [c.235]

Определение хлора в диэтиловом эфире трихлорметилфосфиновой кислоты [c.42]

Так, например, в результате реакции взаимодействия эквимолекулярного количества метилового эфира фосфористой кислоты и четыреххло-ристого углерода нами были выделены следующие вещества хлористый метил, метиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты, гексахлорэтан и хлорангидрид диметилфосфористой кислоты [2]. [c.220]

Нами ранее также изучено действие четыреххлористого углерода на смешанные эфиры фосфористой кислоты [4]. В результате проведенных опытов синтезированы некоторые эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты. Выходы эфиров в большинстве случаев ниже 50%. Такой низкий выход эфиров трихлорметилфосфиновой кислоты можно объяснить, во-первых, легкой способностью смешанных эфиров фосфористой кислоты к перераспределению своих радикалов, их стремлением к симметризации, [c.220]

Как известно, эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты могут быть получены взаимодействием четыреххлористого углерода и триалкилфосфитов по уравнению [2] [c.389]

Нами были синтезированы эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты, исходя также из дихлорангидрида трихлорметилфосфиновой кислоты [4] и соответствующих спиртов по уравнению [c.389]

Вместе с тем соединения, содержащие в молекуле, помимо СС1з-группы, фосфор, как дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты (кривая 8, рис. 1), в свою очередь превосходят по активности исследованные нами тетрахлоралканы. В присутствии эфира трихлорметилфосфиновой кислоты масло выдерживает значительно большие нагрузки (до 169 кг), существенно снижая износ при нагрузках выше критической. [c.390]

Из кривых на рис. 2 следует, что дифениловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты (кривая 6) менее активен, чем диэтиловый и дибутиловый эфиры этой кислоты (кривые 4 и 5) мало активен также и диметилок-тадециламид трихлорметилфосфиновой кислоты (кривая 7), полученный [c.392]

Для трехгалоидопроизводных реакции перегруппировки фосфитов в литературе не описаны. Попытки Г. X. Камая и Л. П. Егоровой провести реакцию взаимодействия хлороформа с триэтил-и трипропилфосфитами не дали положительного результата, но четыреххлористый углерод, как было впервые показано Г. X. Камаем , легко реагируете эфирами фосфористой кислоты, образуя эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты [c.12]

Триэтилфосфит (50 г) нагревают с обратным холодильником в течение 12 час. с 250 мл сухого четыреххлористого углерода. Бесцветный раствор перегоняют в вакууме, причем получают 72 г (93,6% от теорет. колич.) диэтилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты в виде бесцветной и подвижной жидкости. Т. кип. 135—137716 ММ-, 127—128713 мм-, Пд 1,4582. [c.20]

Эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты (№ 3 и 4) — из соответствующего хлорангидрида [12] по реакции [c.64]

Синтезированные эфиры фосфорной, тиофосфорных и фосфиновых кислот (см. табл. 1 и 2), за исключением кристаллических трихлорэтиловых эфиров фосфиновых кислот (см. табл. 2, № 5 и 7), представляют собой жидкости. Плотность эфиров возрастает с увеличением алкильных радикалов алкоксигрупп эфиров и с введением в молекулу эфиров трихлорметильных групп. Все эфиры хорошо растворимы в углеводородных растворителях и смазочных маслах относительно мало растворим в смазочных маслах ди-трихлорэтиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты (см. табл. 2, № 7). [c.65]

При повышенных температурах дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты претерпевает следующие превращения в две стадии отщепляются углеводородные радикалы с образованием а-бутилена и соответствующих трихлорметилфосфиновых кислот (см., например, 1181) [c.71]

Адсорбция эфира трихлорметилфосфиновой кислоты и взаимодействие образующейся кислоты с металлом поверхности трения в значительной мере облегчаются присутствием в молекуле этих соединений группы СС1д. Известно, что трихлорметильная группа является электроноакцептором, способным поляризовать молекулу и усиливать ее кислотные свойства (степень диссоциации) [5, 19] это и облегчает взаимодействие эфиров и кислот трихлорметилфосфиновой кислоты с металлами. [c.72]

Работы [1—3, 6—8], а также результаты настоящего исследования убедительно показывают, что при тяжелых режимах граничного трения стали в углеводородных средах важную роль играют процессы окисления. В связи с этим большое значение должно иметь соотношение скоростей изнашивания и регенерации поверхностных окисных слоев. Скорость изнашивания этих слоев-должна зависеть от скорости относительного перемещения поверхностей трения, а скорость их регенерации — от интенсивности процессов окисления в зоне трения. Для более детального изучения этого вопроса было исследовано трение стальных шаров на воздухе и в вакууме при изменении скорости скольжения в пределах восьми десятичных порядков. В качестве смазочных материалов использовались нафтено-парафиновые фракции двух нефтяных масел — остаточного и дистиллятного (характеристики этих фракций приведены в работе [2], масла А и Е, табл. 1). Кроме того, исследовались растворы стеариновой кислоты (0,1 вес. %) и дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты (0,05 вес. %) в этих продуктах. [c.116]

Особенно высокой активностью обладают эфиры трихлорметил-фосфиновой кислоты и ди-(хлорэтиловый) эфир хлорэтилфосфи-новой кислоты. Хлористые эфиры фосфористой кислоты не уступают но активности эфирам трихлорметилфосфиновой кислоты, однако они коррозийно агрессивны, в связи с чем ограниченно применяются. [c.102]

По-видимому, эфиры трихлорметилфосфиновой кислоты обладают пониженным корродирующим действием, потому что при термическом разложении образуют атомарный хлор, а не хлористый водород [16]. [c.102]

В дальнейшем авторы основное внимание уделяют изучению термических превращений дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты. Установив, что разложение эфира протекает в присутствии железа совершенно не так, как без железа, авторы изучают взаимодействие этого эфира с железом в условиях трения и обрабатывают присадкой порошок восстановленного железа. [c.54]

Контактирование дибутилового эфира с порошком восстановленного железа проводили при 130—140 °С (т. е. при температуре взаимодействия дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты с железом). Взаимодействие дибутилового эфира с железом в условиях трения было осуществлено на четырехшариковой машине с шарами из стали ШХ9 в течение 3 ч при 20—50 °С и осевой нагрузке 120 кГ. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология