Реакции замещения при действии галогеноводородов

Галогенирование алканов представляет собой реакцию замещения, протекающую по радикальному механизму. При этом сначала под действием света или тепла из молекул галогенов образуются атомы, имеющие радикальный характер (так как содержат неспаренный электрон). Эти атомы затем реагируют с углеводородами с образованием алкильных радикалов, и галогеноводорода. В свою очередь алкильные радикалы атакуют [c.119]

Взаимодействие с галогенами. В обычных условиях хлор и бром реагируют с предельными у] леводородами, но лишь очень медленно. Если встряхивать жидкий предельный углеводород с бромной водой, то после расслаивания жидкостей углеводородный слой оказывается окрашенным в желтый или коричневый цвет, так как бром лучше растворим в углеводороде и переходит в него из водного слоя однако окраска брома не исчезает, так как он практически не вступает в реакцию. Взаимодействие предельных углеводородов с хлором или бромом ускоряется при нагревании и особенно при действии света. В результате атомы галогена постепенно замещают в углеводородных молекулах атомы водорода. При этом образуются смеси галогенпроизводных углеводородов (стр. 91) реакция сопровождается выделением галогеноводорода. Например, при действии хлора на метан происходит постепенное замещение всех атомов водорода и образуется смесь хлорпроизводных [c.52]

Замещение галогена на алкоксидную группу. Замена атома галогена в алкилгалогенидах на алкоксидную группу должна приводить к образованию простых эфиров. Получение простых эфиров действием на алкилгалогениды алкоголятов соответствующих спиртов называется методом Вильямсона. Прежде для этой цели брали алкилгалогениды и сухой алкоголят. Во всех случаях преобладающим направлением реакции было элиминирование галогеноводорода, приводящее к соответствую- [c.138]

Из других реакций с участием гидроксильных групп, в которых гликоли и глицерины ведут себя отлично от спиртов, следует упомянуть замещение гидроксильной группы на галоген под действием галогеноводородов и дегидратацию. [c.200]

Реакции, сопровождающиеся разрывом связи С—О а) каталитическая дегидратация с образованием алкенов (внутримолекулярная дегидратация) или простых эфиров (межмолекулярная дегидратация) б) замещение группы —ОН галогеном, например при действии галогеноводородов с образованием алкилгалогенидов. Скорость реакций, при которых разрывается связь С—О, уменьшается в ряду третичные спирты > вторичные > первичные. Спирты являются амфотерными соединениями. [c.352]

Замещение гидроксильной группы галогеном. Действие галогеноводородов на спирты —одна из важных реакций нуклеофильного замещения [c.169]

Реакции замещения при действии галогеноводородов [c.167]

Механизм реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматическом ряду имеет свои особенности. Возможно, что при действии сильных нуклеофильных реагентов происходит вначале отщепление галогеноводорода с образованием очень активного промежуточного продукта — дегидробензола (бензина), который сразу же реагирует с нуклеофильным реагентом [c.291]

Замещение гидроксила на галоген с образованием галогенопроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогеноводородов [c.286]

Реакции отщепления (элиминирования ) Е. Очень часто наряду с реакцией нуклеофильного замещения галогена в галогенопроизводных протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) от одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения [c.91]

Галогенопроизводные бензола и его гомологов получают при действии на них галогенов в присутствии катализаторов, например, безводного хлористого алюминия. Как уже говорилось (стр. 267), реакция протекает по типу замещения атома водорода, галогеном с выделением соответствующего галогеноводорода. Интересно отметить, что галоген, находящийся в кольце, удерживается прочно, в то время как галоген, находящийся в боковой цепи отличается чрезвычайной подвижностью и отщепляется уже при кипячении с водой. Так, например, хлористый бензил легко гидролизуется, образуя бензиловый спирт [c.275]

Поскольку в апротонных биполярных растворителях (по крайней мере, в начале реакции) невозможно образование водородных связей с анионными основаниями, основность меняется иначе, чем в протонных растворителях (см. разд. 4.9). Поэтому в апротонных биполярных растворителях и галогенид-ионы могут играть роль вспомогательных оснований нри Е2-реакциях [26]. В согласии с обсужденными выше отношениями (см. разд. 4.9) их действие усиливается в ряду Вг < С1 < Р [27]. Так как нри этом образуется-галогеноводород, реакция может стать обратимой целесообразно ввиду этого проводить реакцию в основном биполярном апротонном растворителе, например в диметилформамиде. В протонных растворителях наблюдаются закономерности, обсуждавшиеся в предыдущей главе повышение полярности растворителя благоприятствует 8 1/Е1-реакции. Однако поскольку переходное состояние реакции отщепления протона от карбкатиона и переходное состояние Е2-реакции характеризуются большим разделением зарядов по сравнению с соответствующими нуклеофильными замещениями, заметен и обратный эффект реакции отщепления несколько подавляются при возрастании доли воды в растворителе (например, в смесях этанол/вода) [28]. [c.240]

Для. взаимодействия с 1 молем тригалогенида фосфора можно брать 3 моля спирта, однако последний моль спирта превращается в галогенпроизводное с большим трудом. В этом случае действуют те же ограничения, что и при образовании алкилгалогенидов из спиртов и галогеноводородов — изомеризация или перегруппировка, Успехи, достигнутые в проведении этих реакций замещения, позволяют до некоторой степени контролировать, пойдет ли разрыв связи с образованием продуктов по механизму S l или возникновение связи приведет к образованию продуктов по механизму 5 2,. Один из наиболее мягких мтетодов — образование комплекса между трифенилфосфином и четырех хлористым углеродом [15] [c.376]

Взаимодействие с галогеноводородамп. При действии галогеноводородов происходит замещение гидроксильной группы в молекуле спирта на атом галогена. Этот метод используется для получения галогеналканов в лабораторной практике. Обычно реакцию проводят, нагревая спирт с концентрированной серной кислотой и солью галогеноводородной кислоты. Эта реакция обратима. Чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования галогеналкана, ее проводят в присутствии веществ, связывающих воду. Одна из функций серной кислоты в этой реакции и заключается в связывании выделяющейся в ходе реакции воды. [c.136]

Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения таких реакций. При действии сильных нуклеофильных реагентов на галогенарилы сперва происходит отщепление галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного продукта, называемого дегидробензолом. Дегидробензол далее быстро реагирует с присутствующим в системе нуклеофильным реагентом, например, с водой или аммиаком, образуя продукт присоединения [c.418]

Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения такАХ реакций, При действии сильных нуклеофильных реагентов на галогенарилы сперва происходит отщепление галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного продукта, называемого дегидробензолом. [c.393]

Другие данные, свидетельствующие в пользу механизма SnI, были получены при изучении процессов нревращения замещенного аллилового спирта при действии галогеноводородов, галогенидов фосфора или тионилхлорида в один или оба анионотропных галогенида. Такие реакции 1- и 3-этилаллило-вого спирта изучались Мейзепгеймером и Линком [148], а реакции 1- или 3-метилаллилового спирта — Янгом и Лейном [149]. Как установили Янг и Лейн, реакции с галогеноводородами и с галогенидами фосфора отвечают механизмам 8 1 и 8 1, которые протекают с образованием общего иона карбония, и одновременно механизму 8 2, включающему атаку ионом галогенида сложного эфира или комплекса, образованного с участием водородной связи (гл. VII, разд. 7,к). Как и в случае насыщенных спиртов, для этих аллиловых спиртов в реакции с галогенидами фосфора присутствие пиридина способствует протеканию бимолекулярных процессов таким образом, для механизма 8n2 создаются благоприятные условия и перегруппировки проявляются в меньшей степени, т. е. механи.зм 8 2 играет лишь незначительную роль. Мейзенгеймер и Линк, используя тионилхлорид, способствующий осуществлению механизма 8j,4 в реакциях насыщенных спиртов (гл. VII, [c.707]

Реакция. Гидролиз лактона под действием кислоты, кетонное расщепление производного ацетоуксуспой кислоты, получение галоге-нида из спирта взаимодействием с галогеноводородом (нуклеофильное 8 -замещение). [c.281]

Активные галогениды и родственные соединения. Пиридины замещают галогенид-, сульфат- или сульфонат-ионы (Зк2-реакция) в первичных и вторичных алкилгалогенидах, сульфатах и п-толу-олсульфонатах, образуя соли алкилпиридиния. Йодистый метил и диметилсульфат реагируют с пиридином с выделением тепла реакции с (х-замещенными пиридинами и с другими алкилгалогенидами протекают медленнее, а иногда при нагревании в растворе (например в СНзСМ). С третичными галогенидами протекает межмолеку-лярная реакция отщепления галогеноводорода. Если могут образоваться изомерные олефины, то их соотнощение будет зависеть от стерических факторов, так как образование наиболее замещенного олефина (правило Зайцева) более чувствительно к пространственным затруднениям, чем образование менее замещенного олефина (правило Гофмана). При действии пиридина на трег-амилбромид [c.56]

Реакция элиминирования Е (от англ. elimination) не менее характерна для галогеналканов, чем реакция нуклеофильного замещения. Ее протекание обусловлено действием в молекуле галогенопроизводного -/-эффекта атома галогена. В ряде галогеналканов реакция элиминирования состоит в отщеплении молекулы галогеноводорода от двух соседних атомов углерода, приводящем к образованию соответствующего алкена. Поскольку в результате реакции от молекулы галогеналкана отщепляется галогеноводород, эту реакцию называют реакцией дегидрогалогенировання. Реакцию дегидрогало-генирования обычно проводят, действуя на галогеналкан спиртовым раствором щелочи. [c.145]

Пиррол — бесцветная жидкость (т. кип. 130 С, т. пл. -18 С) с запахом, напоминающим запах хлороформа. Он слабо растворим в воде, но легко растворяется в большинстве органических растворителей на воздухе темнеет и постепенно осмоляется. При действии на пиррол минеральных кислот образуется полимерная масса темного цвета, не имеющая практического применения. Такая неустойчивость пиррола в сильнокислой среде называется ацидофоб ностью (что означает кислотобоязнь ). Эту особенность следует учитывать при экспериментальной работе с пирролом, например проведении реакций электрофильного замещения. Действительно, многие из применяемых реагентов являются сильными кислотами, например серная кислота в реакции сульфирования, азотная кислота в реакции нитрования, а в реакции галогенирования опасен выделяющийся галогеноводород. [c.358]

В. вступает в реакции- 1) замещения по атомам хлора, хотя они и малоподвижны (напр., с бензолом под действием Al Ij, алкоголятами щелочных металлов в среде oHgOH и др.) 2) присоединения по двойной связи (напр., Вгз, I2, галогеноводороды и др.) 3) конденсации с формальдегидом (образуется акриловая к-та), этиленом, тетрафторэтиленом и др. В. легко окисляется кислородом воздуха с образованием перекисей [энергия активации 41,0 кдж/моль (9,8 ккал/молъ), содержание перекисных групп до 16,4—20,1%]. В., содержащий 7% перекисного кислорода, при 86— 98°С разлагается со взрывом (образуются фосген и формальдегид) при более высоком содержании перекисного кислорода В. взрывается самопроизвольно с сильным бризантным действием. [c.195]

Введение галогенов с помощью реакций нуклеофильного замещения осуществляется при действии галогеноводородных кислот, их солей со щелочными и переходными (медь и др.) металлами, солей комплексов галогеноводородов с кислотами Льюиса (НаВр4 и др.), галогенангидридов неорганических кислот (Р0С1з, ЗОСЬ) и т. д. Подвергаться замещению могут атомы другого галогена, нитрогруппа, гидроксильная и диазониевая группы замещение последней позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпроизводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-анионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAг через элементарную стадию образования а-комплекса, но, при замещении диазониевой группы, также через стадию образования арил-катиона (5м1) или радикальных частиц. [c.327]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]