Спирты вторичные, реакция с галогеноводородами

Реакции, сопровождающиеся разрывом связи С—О а) каталитическая дегидратация с образованием алкенов (внутримолекулярная дегидратация) или простых эфиров (межмолекулярная дегидратация) б) замещение группы —ОН галогеном, например при действии галогеноводородов с образованием алкилгалогенидов. Скорость реакций, при которых разрывается связь С—О, уменьшается в ряду третичные спирты > вторичные > первичные. Спирты являются амфотерными соединениями. [c.352]

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

В тех случаях, когда реакция протекает по механизму Л1, в промежуточном карбениевом ионе часто наблюдаются 1,2-гидридные сдвиги и нуклеофильные 1,2-перегруппировки, в результате чего происходит изменение строения углеродного скелета. Из вторичных спиртов и галогеноводородов обычно получают смеси изомерных галогеналканов. Так, при обработке 3,3-диметилбутанола-2 бромистым водородом из-за [c.286]

Реакционная способность галогеноводородов уменьшается в ряду HI > НВг > НС1 HF. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Скорость реакции замещения резко снижается в ряду третичный > вторичный > первичный спирт. Для получения третичных алкилгалогенидов обычно достаточно насытить третичный спирт газообразным галогеноводородом при 0-10°С или обработать водной соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотой в течение короткого промежутка времени при 0-20°С. Для получения первичных и вторичных алкилбромидов и алкил-йодидов обычно требуется нагревание смеси спирта, концентрированной бромистоводородной или йодистоводородной кислоты и концентрированной серной кислоты в течение нескольких часов. Вместо концентрированных водных растворов НВг и HI можно использовать бромиды и йодиды натрия и калия и концентрированную серную кислоту. Выходы алкилгалогенидов по этому методу обычно составляют 75-90% [c.244]

Синтетическая ценность элементарной реакции [уравнение (167)] между спиртом и галогеноводородом (НС1, НВг, HI) в основном ограничивается простыми первичными и третичными спиртами. Реакционная способность здесь падает в обычном ряду третичные > вторичные > первичные спирты и Н1>НВг>НС1, [c.81]

Аналогично этому триалкилфосфит, полученный из оптически активного вторичного октилового спирта, дал только продукт с обращенной конфигурацией при реакции с алкилгалогенидом или галогеноводородом [21] последняя реакция служит обычным методом получения диалкилфосфитов. [c.165]

Легкость прохождения реакции увеличивается в последовательности НС1, НБг, HI, Третичные спирты реагируют с галогеноводородом легче, чем вторичные последние легче, чем первичные [818]. Реакционная способность спиртов по отношению к галогеноводородам возрастает, таким образом, в последовательности, обратной их реакционной способности по отношению к карбоновьш кислотам в этом случае легче всего верифицируются первичные спирты [818, 819]. Чем чище спирт, тем труднее онизавмо- [c.202]

Этот метод, имеющий как промышленное, так и лабораторное значение, пригоден для получения хлор-, бром- и иодалканов. Скорость реакции зависит от строения спирта и природы галогеноводорода. Реакционная способность спиртов падает в ряду третичные спирты> вторичные спирты > первичные спирты, а также в ряду иодистый водород > бромистый водород > хлористый водород. Если иодистый водород и бромистый водород реагируют быстро, то хлористый водород с первичными и вторичными спиртами в отсутствие катализаторов реагирует медленно. Здесь часто необходимы добавки серной кислоты или кислот Льюиса, например хлорида цинка. [c.286]

Обмен на галоген гидроксильной грушш в сильно разветвленных первичных спиртах и во вторичных спиртах с третичным атомом водорода в соположении под действием галогеноводорода может легко вызвать перегруппировку углеродной цепн. В этом случае образуются преимущественно третичные галогениды например, из неопентилоиого спирта в качестве главного продукта реакции получается пгрет-амил-бромид [c.203]

В то время как элементы воды от спиртов ыожно отщеплять, прямо или косвенно, при помощи водооттшаюшпх средств, аналогичное отщепление аммиака (или ашгаов) от первичных, вторичны а также третичных аминов протекает не всегда. Такую реакцию удается осуществить только в отдельных случаях например, ив галогеноводород ныд солен аминов при отщеплении NH4G1 образуются олефвшд [c.680]

Кат.— щелочи, третичные амины, алкоголяты, четвертичные аммониевые основания. Особенно легко реаг. с акрилонитрилом галогеноводороды, амины, спирты, СН-кислоты (напр., малоновый эфир). Вторичные спирты реаг. труднее первичных, третичные в обычных условиях в р-цию не вступают. Ц. нек-рых полимеров испольэ. для их модификации. См., напр., Цианэтилцеллюлоэа. фТерентьев А. П., Кост А. H., в кн. Реакции и методы исследования органических соединений, т. 2, М.— Л 19. i2, с. 47 — 208. [c.678]

Это влияние можно объяснить следующим образом. Образование карбокатиона сопровождается изменением гибридизации центрального углеродного атома от зр - до р -состояния. Заместители вокруг этого атома углерода теперь располагаются не по углам тетраэдра, а в плоскости, по верпшнам треугольника. Соответственно увеличивается расстояние между заместителями (изменение угла от 109 до 120°). Если центральный углеродный атом был связан с объемистыми заместителями, то переход его в р -состояние приведет к уменьшению отталкивания между группами и, следовательно, к снижению общей энергии системы. При замещении восстанавливается первоначальное стерическое напряжение молекулы, поэтому этот процеес в данном случае не выгоден. Напротив, отрыв протона от р-углеродного атома способствует дальнейшему снижению напряжения молекулы, и реакция направляется в сторону Е1. Явление пространственного ускорения реакции наблюдается не только при дегидратации спиртов, но также и в реакциях отщепления галогеноводорода от вторичных и третичных алкилгалогенидов. [c.231]

При изучении неводных тройных систем галогеноводородов Фрэнсис [190] столкнулся с подобными реакциями. Низшие первичные и вторичные спирты, в том числе алкокси-этанолы, реагируют необратимо, но медленно с безводным хлористым или бромистым водородом с образованием галоидалкилов. При 0°Сэти реакции были настолько контролируемы, что удалось зафиксировать физическое тройное равновесие с углеводородами. Хотя очертакия полу- [c.74]

В закрытых системах, пе содержащих в значительных количествах соединений с высоким сродством к электрону, концентрация отрицательных ионов обычно заметно меньше, чем концентрация положительных ионов. В стандартных условиях при низком давлении в масс-спектрометре [15] отношение числа положительных ионов к числу отрицательных оказывается выше 10 . Однако при высоких давлениях молекулы или осколки молекул с высоким сродством к электрону могут эффективно захватывать вторичные электроны с низкой энергией. Например, галогены, алкилгалоиды и галогеноводороды, N0, Ог, НгО и спирты легко образуют отрицательные ионы. В присутствии таких веществ основной реакцией нейтрализации оказывается взаимодействие положительных и отрицательных ионов [16]. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология