Галлий алкилы

Увеличение структурного порядка в ряду МБ-МД обнаруживается методом рентгеноструктурного анализа. Оказалось, что с увеличением длины алки-ленового блока уменьшается ширина галло и появляются рефлексы, указывающие на упорядочение молекул олигомеров. При отсутствии кинетически выгодного порядка полимеризация не ускоряется в присутствии ассоциатов, хотя время релаксации при этом больше времени жизни активных центров. [c.42]

Как следует ожидать, присутствие электронодонорных групп в алкили-руемом ароматическом соединении и электроноакцепторных групп — в бензилгалогениде повышает скорость реакции. По сходному пути происходит алкилирование бензола и толуола первичными алкилгалогенидами в присутствии бромистых алюминия и галлия [150—152[. Реакции этих углеводородов с бромистыми алюминием и метилом или этилом в 1,2,4-трихлорбензоле следуют подобной кинетике можно отметить, что скорости медленной стадии для бромистых метила, этила и изопропила находятся в отношении 1 54 > 2500, в то время как бромистый трет-бутил [c.84]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

Этим способо.м МОЖНО пользоваться и для работы с другими галоидными алкилами, даже с хлористыми этилами. Выход этилбензола из 100 г хлористого этила в этих условиях составляет приблизительно 7O— 80 г -. При применении избытка соответствующего галоидного алкила можно ввести в ароматическое ядро несколько алкильных групп. Подробное описание условий реакции можно найти в работах Якобсена, Галле и Смита . При алкилировании толуола по Фриделю-Крафтсу вторая алкильная группа вступает преимущественно в m- и р-положение впрочем, экспериментальные доказатель- ства такого ориентирования не вполне удовлетворительны. [c.75]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Твердые негигроскопичные продукты получаются из низкомолекулярного полимера алкиленгликоля и гигроскопичной соли металла подгрупп А и В II группы периодической системы элементов [1528]. Галло [1529] исследовал действие на полиэтиленоксид реактива Драгендорфа (раствор К [BiJ4]) и показал, что при этом образуются весьма мало растворимые вводе осадки. Простые полиэфиры, например R"0( H2 Ha0) H2 H2X (где R" — алкил , арил и т.п. X —галоид или остаток сильной органической кислоты), способны вступать,в реакцию с соединениями, имеющими активный атом водорода и одну или две группы [c.50]

Аналогичные результаты были получены при бензилировании алкил-и галогенбензолов, катализируемом комплексом А1С1з-СНзМ02 [117, 199]. Как первоначально изученные реакции бензилирования, в которых применялся бромид галлия [.200], так и реакции, изученные Ола с сотрудниками, характеризуются низкой селективностью субстрата отношения [c.491]

Проведения количественных определений алкил(арил)хлорсиланов являются следующие органические красители-индикаторы кристаллический фиолетовый, диметиловый оранжевый, диме-тиламиноазобензол, бромкрезоловый пурпуровый, бромфеноло-вый синий, галло морская голубая и ксиленол (табл. 21). [c.420]

Р И с. 24. Влияние pH на экстракцию алкь иния, галлия, нндия, таллия(П1), свинца и висмута 0,1 М раствором бензоилацетона [c.98]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. Б нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитанмалонат и калийтитаноксалат, алкого.ляты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтанол-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать 0,1—5 молей хлористого алюминия и 0,1—5 молей свободного металла на 1 моль соединения металла IVA группы. [c.174]

Галогенметильные производные алюминия [767, 768], алкил-производные таллия [753, 769] и хлориды галлия [770] также могут распадаться с образованием карбенов [c.114]