Азеотроп касательный

Азеотропные смеси, характеризующиеся вышеописанным характером изобар, носят название касательных азеотропов. Очевидно, что приведенный случай является идеальным. Практически азеотропы бывают касательными только тогда, когда азеотропное понижение составляет 0,1—0,2° они содержат обычно 2—6% другого вещества (хотя иногда и значительно больше) каждый из таких азеотропов граничит с одной стороны с зеотропом, а с другой стороны—с азеотропом, образованным ближайшими гомологами с компонентом А. Эти последние системы носят название почти касательных зеотропа и азеотропа (рис. 40). [c.65]

Рис. 40. Графическое изображение почти касательных зеотропа и азеотропа.

Разделение веществ, образующих касательные и почти касательные азеотропы [c.68]

В органической химии часто встречаются системы, в которых главный компонент загрязнен небольшим количеством веществ, кипящих при значительно более высокой температуре и образующих с главным компонентом касательные и почти касательные азеотропы и зеотропы. [c.68]

Тот факт, что изобары носят характер касательных, объясняется тем, что азеотропное понижение (или повышение) для соответствующих азеотропов очень мало и состав соответствующих касательных азео-тропов очень ненамного разнится от чистых веществ А или Н . [c.65]

В (II 1.41) значение производной в знаменателе правой части уравнения определяется наклоном касательной к кривой у ( с) в точке азеотропа. Значение этой производной меньше единицы в случае азеотропа с минимумом температуры кипения и больше единицы для азеотропа с максимумом температуры кипения. Следовательно, знак разности в знаменателе определяется типом азеотропа [c.44]

Наличие максимумов по температуре на критической кривой 3 обычно сочетается с отрицательной азеотропией. На (р, Т)-диаг-рамме (рис. 111.21, а) азеотропная линия располагается ниже линий насыщения компонентов и заканчивается в критической азеотропной точке на критической кривой. В этой точке критическая и азеотропная линии имеют общую касательную. [c.70]

В бинарных смесях возможны внутренние и граничные тангенциальные азеотропы только 1-й кратности. Первые образуются слиянием двух бинарных азеотропов, один из которых имеет максимум, а другой — минимум температуры кипения. При этом на кривой зависимости температуры кипения от состава образуется точка перегиба с горизонтальной касательной. Появление азеотропов такого типа возможно лишь в смесях со смешанным отклонением от закона Рауля или с химически активными компонентами. [c.115]

На рис. V,8 приведены диаграммы у = у(х), Т=Т х), Т = = Т у), /Сг = /Сг(л ), иллюстрирующие образование внутренних тангенциальных азеотропов. Как видно, азеотроп такого типа является точкой касания между кривой равновесия и диагональю, В этой точке коэффициенты распределения имеют экстремальное значение, равное единице, а изобара температур кипения — перегиб с горизонтальной касательной. [c.115]

Как видно, наличие граничного тангенциального азеотропа также характеризуется касанием кривой равновесия диагонали в точке XI = I. При этом температурная кривая имеет горизонтальную касательную в той же точке, а коэффициенты распределения обоих компонентов равны единице. Математически указанные закономерности могут быть описаны следующим образом. Очевидно акч ауг [c.116]

Проведенный анализ показывает, что структура пучков траекторий обратимой ректификации для укрепляющей и отпарной секций качественно отличается от структуры пучков с-линий и линий дистилляции (рис. II-—19,6) и носит более сложный характер. В отличие от пучков с-линий и линий дистилляции, имеющих по две узловых точки, пучки траекторий обратимой ректификации могут иметь одну узловую точку, две узловые точки или не иметь узловых точек. Пучки траекторий обратимой ректификации, имеющие две узловые точки, носят мнимый характер. Для пучков траекторий, не имеющих узловых точек, процесс может идти в двух направлениях. Пучки траекторий исчерпывания различных компонентов, заполняющие области обратимой ректификации, отделяются один от другого соответствующими а-линиями. Части пучков, заполняющие подобласти обратимой ректификации, отделяются одна от другой особыми траекториями сепаратрисами, соединяющими узел пучка и азеотроп, и траекториями, касательными к стороне концентрационного треугольника. Отметим также, что седло для с-линий и линий дистилляции может служить узлом для траекторий обратимой ректификации. [c.73]

Ветви жидкости и пара изобары равновесия Т—N2 прп критическом давлении азеотропа подойдут к критической точке с общей горизонтальной касательной (как и изотерма Р—Л г см. разд. 3.2) и образуют точку возврата второго рода. При этом критическая точка будет находиться уже при минимальной температуре. Такое же положение она будет занимать на изобарах равновесия (вплоть до критического давления второго компонента) и во всей остальной области двухфазного существования системы. Точка Р лежит теперь на ветви пограничной кривой для газа. В критической точке компонента с большим критическим давлением гетерогенная область системы стянется в точку. [c.125]

Отличный от кривых для всех других составов системы вид имеет пограничная кривая Р—Т для критической концентрации азеотропа. Из рис. 2.6 и 2.7 видно, что при параметрах азеотропной смеси линии жидкости и пара касаются друг друга. По мере повыщения температуры (давления) эта точка касания на изотермах для соответствующих новым параметрам составов азеотропов будет, естественно, подниматься все выше вплоть до критической кривой. К критической точке азеотропной смеси обе ветви Р—Т пограничной кривой (для критической концентрации) подойдут с общей касательной (рис. 3.26). Здесь сливаются с критической точкой обе точки максимального соприкосновения и отсутствуют области всех видов обратной конденсации. [c.131]

Уравнение (4.4) и есть третье уравнение критической фазы азеотропа. Таким образом, критическая изохора— изотерма Р—N2 должна подойти к критической точке азеотропа с горизонтальной касательной. На рис. 4.4 это проиллюстрировано данными для системы шестифтористая сера — двуокись углерода. [c.142]

В [8] рассматривался вопрос о форме изобары — изотермы V—N2 в точке на критической кривой, где система ведет себя как чистое вещество (по нашей терминологии— критическая точка азеотропа). Однако авторы ошибочно считали (экспериментальных данных не было), что в этой точке изобара — изотерма должна иметь точку перегиба с вертикальной касательной (см. схему в (8, с. 141]). На этом же рисунке указано и направление этой кривой. Такой же вид изобары — изотермы представлен и в [9]. [c.144]

ПИИ при постоянных давлении и температуре полностью определится характером концентрационной зависимости объема. Это же относится к производной (ди дМ 1)р т-В критической точке азеотропа изобара — изотерма V—N2 имеет бесконечную касательную уравнение (4.3)]. [c.149]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, порождают образование хребта на поверхности давления. Два отрицательных азеотропа или один отрицательный азеот-. роп и высококипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, обусловливают появление впадины. При одновременном наличии в тройной системе хребта и впадины может получиться седловина на поверхности давления (рис. 20, в). При наличии седловины к поверхности давления можно провести параллельную концентрационному треугольнику касательную плоскость. Точка касания отвечает седловидному или положительно-отрицательному азеотропу. В соответствии с геометрической природой седловины давление (или температура) в точке седловидного азеотропа не должно быть ни самым большим, ни самым малым в системе. Следоватепьно, седловидные азеотропы не имеют экстремума температуры или давления. Такой азеотроп впервые был обнаружен Райндерсом и де Минье [79] пр исследовании системы ацетон—хлороформ—вода. [c.75]

Понятие касательной азеоТропии и почти касательной зеотропии и основанное на нем понятие диапазона азеотропного фактора введено л—77 4 [c.65]

Рассмотренный пример, иллюстрируемый рис. V, 1, относится к одному из возможных вариантов тангенциальной азеотропии, а именно варианту, когда азеотроп, дающий безусловный экстремум температуры (давления), является особой точкой на границе концентрационного симплекса. Для бинарных смесей даннуй вариант подробно исследован В. В. Свентославским [68]. Им же введен термин тангенциальная азеотропия , подчеркивающий, что в особой точке, лежащей на границе симплекса, касательная к изобаре температур кипения расположена горизонтально. [c.101]

В соответствии с формулой (1.4) тройной азеотроп образует в трехкомпонентной системе шесть областей идеа.пьности, что равно максимальному их числу по формуле (1.5), четверной азеотроп в четырехкомпонентной системе — 12 областей идеальности, в то время как максимальное их число по той же формуле равно 24. Расположение а-многообразий в концентрационном симплексе непосредственно связано с укладкой пучков линий дистилляции. Во всех точках аг,-мпогообразия касательными к линиям дистилляции являются прямые Xi xi = ov,Rt, а ноды жидкость — пар лежат на этих прямых, поскольку [c.35]

При исследовании процесса обратимой ректификации наиболее важен вопрос об ограничениях процесса и переходимости границ областей ректификации при бесконечной флегме. Из сопоставления пучков траекторий, показанных на рисунках II-19,6 и II-19,в, видно, что граница между областями ректификации (сепаратриса седлового азеотропа) переходима траекториями обратимой ректификации на значительном участке своей протяженности (кроме участка, непосредственно примыкающего к седловому азеотропу). Полное исчерпывание компонента 1 возможно для любых составов питания, попадающих в открытую подобласть обратимой ректификации, расположенную ниже граничной траектории, касательной к стороне 1—2. Это означает, что в реальном процессе неадиабатической ректификации с конечным числом ступеней разделения можно получить любую сколь угодно малую концентрацию компонента 1 в верхнем продукте. В то же время в режиме бесконечной флегмы ни при каком составе питания и ни при каком числе ступеней разделения нельзя добиться полного исчерпывания компонента 1 в верхнем продукте. [c.77]

Примерами таких систем служат серии двухкомпонентных систем анилин — н. парафины или фенол — н. парафины. Если критическая температура взаимной растворимости находится внутри азеотропного предела, но ниже А, тогда схема, приведенная на рис. 2, несколько изменяется и может быть связана с различными отклонениями, характерными для каждого специфического случая. Независимо, однако, от того, в какой последовательности выступают различные типы систем, границы азеотропного предела 2а(Н) определяются касательными азеотропами. Приведенная здесь идеальная схема была качественно рассмотрена Стецким 17], принявшим, что системы являются регулярными растворами. [c.82]

Диаграммы равновесия для систем с азеотропными смесями (см. рис. 2.4 и 2.5) можно было бы разделить на две части осью, проведенной через состав азеотропа. Тогда мы получили бы две диаграммы, как для обычных двойных систем. Одна из этих систем была бы образована из псевдооднокомпонентного вещества — азеотропа плюс компонент 1, а другая —из азеотропа с компонентом 2. Однако полученные диаграммы несколько отличаются от диаграмм для неазеотропных двойных систем. Отличие это состоит в том, что кривые равновесных жидкой и газовой фаз подходят к оси одного из компонентов (смесь азеотропного состава) с горизонтальной касательной. В некоторых случаях это отличие начинает играть существенную роль. Особенно это касается критической области (см. ниже). [c.58]

В системе метанол — метилэтилкетон, например, тангенциальный азеотроп существует при давлении 14,7 бар (см. рис. 2.12). На диаграмме Т — N2 (Р — N2), как мы видим, это проявляется в том, что пограничные кривые и жидкости, и пара подходят к оси чистого растворителя (компонент 1) с горизонтальной касательной. Связь между нулевым значением производной (дР1дМ2)т, аз ИЛИ дТ1дЫ2)т, аз И равенством составов сосуществующих фаз можно получить для этого случая из уравнений (2.29) или (2.31). Эти уравнения являются термодинамическим выражением распределения растворенного вещества между двумя бесконечно разбавленными фазами. Действительно, при равенстве нулю указанных производных [c.73]

При параметрах азеотропа изобара — изотерма V— в газообразном состоянии системы стягивается в точку, лежащую на пограничной кривой для паровой фазы [уравнение (2.81)]. Конноду для параметров азеотропа можно назвать линией возврата. На кривой жидкой фазы из этой точки выходят обе ветви азеотропной изобары—изотермы (рис. 2.23), эти ветви направляются к осям соответствующих чистых компонентов. При этом В точке азеотропа они должны иметь касательную, [c.85]

Же особенности, что м изотерма для положительного азеотропа. Кривые жидкости и газа должны подойти к критической точке с общей касательной [производная (дрт ) т,сос ИМС6Т одинэковыи знйк для обеих ветвей и стремится к нулю]. При дальнейшем повышении температуры замкнутая область гетерогенного равновесия [c.119]

Прежде чем получить третье уравнение критической фазы азеотропа, вспомним, что кривая сосуществования в координатах V—N2 имеет в критической точке вертикальную касательную (см. рис. 3.11). Вертикальная коннода вырождается в критическую изобару — изотерму V—N2, которая также имеет вертикальную касательную [c.141]

Рассмотрим более детально этот вопрос. Из расположения критических точек смесей на пограничных кривых до и после критической точки азеотропа (вдоль критической кривой) видно, что направления критических изобар — изотерм в критической точке азеотропа изменяются. В этой точке скачком происходит переход от минимального критического давления к максимальному. Если двигаться вдоль критической кривой со стороны компонента с молекулами меньшего объема, производные (( и/(ЗЛ 2) р, г, к в критических точках смесей будут положительными. В критической точке азеотропа (( у/5Л 2)р, т, к, аз- +°о. Если же двигаться к этой критической точке азеотропа со стороны двойной критической точки (меньшие температуры), то в этом случае (ди/дМ2)р,т,к, аз- —оо. Поэтому в критической точке азеотропа на изобаре — изотерме V—N2 не может быть точки перегиба с вертикальной касательной. Здесь может быть только точка возврата с вертикальной каса-гельной (см. рис. 4.5). На этом рис. представлены экспериментальные данные для системы этан — двуокись углерода. Показаны три изотермы равновесия с критическими точками. Для каждой из них построены критические изобары — изотермы. Критические составы в Ксо,(К1) и /Сс Не различаются всего на 0,009 мол. доли этана. Однако по ходу изобар — изотерм видно, что критические точки К и Кз лежат по разные стороны от критической точки азеотропа (/(аз). [c.144]

Поскольку изобара — изотерма V—N1 имеет в критической точке азеотропа вертикальную касательную, вторая производная от объема по составу в этой точле тоже стремится к бесконечности [c.145]

Изобара — изотерма /г—Л 2 подходит к этой критической точке с бесконечной касательной. Она, как и изобара — изотерма объем — состав, меняет здесь свой знак чероз бесконечность и также должна иметь точку возврата первого рода. На рис. 4.9 представлены данные о концентрационной зависимости энтальпии для системы этан — двуокись углерода. Как и на рис. 4.6, кривые 1 и 3 — критические изобары — изотермы для смеси, соответственно, с меньшей и с большей, чем у критической фазы азеотропа, концентрациями этана. Показана и критическая изобара — изотерма /г—N2 с точкой во-5-врата для азеотропа (пунктирная линия). Из этого рисунка видно, что характер концентрационной зависимости энтальпии полностью соответствует характеру концентрационной зависимости объема. Это хорошо согла- [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология