Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диены бромирование

    СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ ДИЕНОВ. Бром присоединяется к 1,3-бутадиену и в условиях свободнорадикального процесса. Продуктами реакции являются 1,4-дибром-2-бутен (основной продукт реакции) и 3,4-дибром-1-бутен (побочный продукт). [c.506]

    Другой аспект стереохимии 1,4-присоединения помимо конфигурации цис или транс) новой двойной связи — с одной и той же или с противоположных сторон плоскости сопряженной системы атакуют частицы Y и W. Ответ на этот вопрос можно дать лишь для диенов типа XZ = R— R = UV (где X может быть той же группой, что U, а Z — той же, что V, но X= Z и U= V). Электрофильное бромирование и хлорирование таких систем показало, что главным образом происходит сын-присоединение, т. е. оба атома брома или хлора атакуют молекулу в основном с одной и той же стороны плоскости [52]. [c.147]


    После превращения ее в метиловый эфир и действия 2 мол магний-бромфенила получают соответствующий третичный спирт, который ацетилируют. При отщеплении воды кипячением с уксусной кислотой и дезацетилирова-нии с помощью поташа вторичная спиртовая группа при С3 окисляется по Оппенауэру и бромированием с помощью К-бромсукиинимида, а также последующим отщеплением бромистого водорода с помощью диметиланилина получают диен. При дальнейшем действии Ы-бромсукцинимида на свету образуется 21-бромпроизводное, от которого боковую цепь отщепляют хромовой кислотой после предварительного ацетилирования  [c.618]

    Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода  [c.209]

    К особым случаям относятся также трансаннулярные реакции олефинов со средним размером циклов, о которых упоминалось при обсуждении реакции диенов с участием я-электронов, которые могут привести к образованию трансаннулярной связи (см. уравнение 144). Еше одним примером таких реакций может служить наблюдающаяся иногда трансаннулярная миграция гидрид-иона, например, при бромировании гранс-циклодецена (уравнение 213). [c.229]

    Два примера систем такого типа — присоединение хлористого водорода к сопряженным диенам и бромирование З-кето-5-а-заме-щенных стероидов. В первом примере кинетическим является продукт 1,2-присоединения (I), который при нагревании в присутствии кислот превращается в более стабильный продукт 1,4-присоединения (II) [1, 2]  [c.157]

    Реакция бромирования не позволяет отличить соединения с системой конъюгированных связей от соединений с одной двойной связью. Для определения только диенов с конъюгированными С—С связями предложены специальные методы, основанные на открытой Дильсом и Альдером реакции присоединения некоторых ненасыщенных соединений, двойная связь которых активирована присутствием функциональных групп. Для выделения диенов из смесей и для количественного их определения применяется реакция с малеиновым ангидридом [c.187]


    Была изучена полимеризация ряда диенов общей формулы 106 [13, 16, 93]. Полученные полимеры содержали как растворимую, так и сшитую нерастворимую фракции. Количественные данные (ИК-спектроскопия и бромирование) показывают, что растворимые полимеры имеют как циклические структуры, так и структуры с открытой цепью. Степень циклизации зависит от размера образующегося цикла и приблизительно соответствует полученной при других реакциях циклизации. Результаты приведены в нижеследующей таблице. Аналогичное влияние размера цикла на склонность к циклополимеризации наблюдалось для мономеров со структурой 107 [92]. [c.63]

    Согласно спектроскопическим данным, 186 остается ароматичным, так как драматических изменений в его ЯМР-, УФ- или ИК-спектрах в сравнении с обычньпли ароматическими соединениями не наблюдается. В то же время его реакционная способность имеет мало общего со свойствами обьрг-ных производных бензола и напоминает скорее поведение 1,3-диенов. Так, например, бромирование 186 количественно дает продукт присоединения — [c.450]

    Витамины группы О (кальциферолы (27) и (28) регулируют обмен кальция и фосфора и особенно важны в раннем возрасте Их используют для лечения рахита, остеонороза. туберкулеза костей и др Холекальциферол (27) (витамин О ) синтезируют из холестерина (10) бромированием бромсукцинимидом (БСИ) аллильного положения С-8 с последующим лсм илробромирова-нием бромпроизводного (25) органическим основанием, что приводит к сопряженному диену (26) Ею фотохимической дециклизацией (по кольцу В) получают витамин Оз (27) [c.54]

    Реакция Дильса-Альдера левоглюкозенона с различными диенами открывает новые пути получения хиральных синтетических блоков. В этом направлении проведены реакции получения аддуктов Дильса-Альдера левоглюкозенона с диенами и изучены реакции вицинального гидроксилирования, бромирования, ал-лильного оксигенирования. [c.68]

    Пространственное строение аддуктов циклических диенов с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой устанавливают с помощью так называемого метода йод- или бромлактонизации, который заключается в том, что аддукт подвергают бромированию (или йодированию) в водно-щелочной среде в случае аддуктов эндо-конфигурации, например аддукта циклогексадиена с малеиновым ангидридом (/), образующаяся в условиях реакции унепредельная кислота (II) превращается в у-бромлактон (III)  [c.30]

    В работе [56] по аллильному бромированию Циглер с сотрудниками рекомендовали реакцию алкенов с iV-бромсукцинимидом и последующее дегидробромирование как метод получения сопряженных диенов. Этот способ был широко использован [57] для введения сопряженной диеновой системы в циклические соединения, но было показано, что он мало применим для соединений с открытой цепью [58]. При дегидро-бромировании 4-бром-2-гептена 148 различными способами [58] (например, кипяче-виеи с коллидином или расщеплением по Гофманну) всегда образовывалась смесь [c.598]

    Сопряженные диены проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с моноолефинами и несопряженными диенами. Наиболее существенное их отличие в том, что два центра ненасыщенности выступают как единое целое, а не как две независимые двойные связи. Хоропю известным примером является бромирование бутадиена, приводящее к образованию двух продуктов — 1,4-дибром-2-бутена 173 и 3,4-дибром-1-бутена 174  [c.608]

    Аллильное бромирование Н-бромсукцинимидом особенно часто применяется для превращения моиопенасыщенных соединений в диены и диенов в триены. Так, аллильный бромид, полученный из циклогексена, можно превратить путем дегидрогалоидирования в циклогексадиен-1,3  [c.204]

    Были предложены различные модификации метода Барбье — Виланда. Так, при нагревании олефина с Ы-бромсукцинимидом происходит бромирование в аллильное положение. Бромпроизводное дегидробромируется, и образующийся диен окисляется в кислоту, имеющую на три углеродных атома меньше, чем в исходной. [c.210]

    Мейстр и Уэтштейн - использовали реакцию бромирования стероидных диенов N-бромсукцинимидом для образования кетоль-ной группировки при последующей деградации боковой цепи. Этот процесс осуществлен ими по схеме  [c.293]

    З-бромциклооктадиен-1,6. Только в случае, когда обе двойные связи закреплены, как это имеет место в 1,2,5,6-дибензциклоокта-диене, реакция бромирования проходит без всяких помех  [c.55]

    Присоединение реагентов к сопряженным диенам часто приводит к неожиданным результатам, что может быть проиллюстрировано на примере бромирования бутадиена-1,3 эквимолярным количеством брома в растворе гексана, при котором образуется продукт, содержащий примерно 40% 1,4-дибромбутена-2 наряду с 60% нормального продукта 3,4-дибром-бутена-1 [c.279]

    Тот же диен (XIX) образуется и при восстановлении непредельного кетона (XVII) алюмогидридом лития с последующей дегидратацией образующего продукта при помощи уксусного ангидрида (в присутствии следов кислоты). Однако при этом наряду с диеном (XIX) получается изомерный гетероаннулярный диен. Если на бензоат, соответствующий соединению XVII, подействовать бромом в ледяной уксусной кислоте, то через стадию бромирования и дегидробромирования можно ввести еще одну двойную связь в положение 18, 19 и получить продукт XXI. Приведенные ниже реакции дали возможность накопить данные о строении фрагмента молекулы -амирина, включающего двойную связь. [c.342]



Смотреть страницы где упоминается термин Диены бромирование: [c.225]    [c.225]    [c.351]    [c.30]    [c.268]    [c.143]    [c.141]    [c.185]    [c.55]    [c.434]    [c.598]    [c.444]   
Основы органической химии (1968) -- [ c.249 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.303 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.249 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бромирование

Диены



© 2025 chem21.info Реклама на сайте