спектры сравнение с Раман-спектрами

Для этого требуется высокая разрешающая сила спектроскопической системы однако в видимой области может быть применен свет, и экспериментальная часть обычно проще, чем для инфракрасной области. Так как и эффект Рамана, и спектр в инфракрасной области возникают от колебания или от вращения и колебания внутри молекулы, то они являются добавочными. Для систематического сравнения двух методик необходимо просмотреть обширные обзоры [200]. [c.190]

Иногда линии Рамана смещаются от линии возбуждающего излучения к коротковолновому концу спектра, что связано с повышением энергии рассеиваемого света. Этот эффект вызывают молекулы, легко переходящие в возбужденное состояние, так как значительная часть молекул обладает избыточной вращательной или колебательной энергией по сравнению с их стационарным состоянием. Избыток энергии молекул может присоединяться к энергии излучаемого света, что и- проявляется в увеличении рассеиваемой энергии. Возникающие при этом линии носят название антистоксовых, в противоположность стоксовым линиям, имеющим большую длину волны, чем источник возбуждения. [c.162]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

В настоящее время получены некоторые данные о том, что глобины родственно связаны с определенными цитохромами Ь-типа в этом отношении наиболее интересны цитохромы 2- 5 и Ь 2- Данные об этих цитохромах приведены в табл. 9.6. Как было предсказано по спектрам протонного магнитного резонанса [556] и установлено сравнением аминокислотных последовательностей [557], цитохром 65-гсф (гем-связывающий фрагмент) и цитохром 62-гсф представляют собой гомологичные белки с различием последовательностей около 72"о (185 РАМ). Подобие оказывается еще более разительным, если сопоставить последовательность 2 Гсф с известной кристаллической структурой 65-гсф [297, 557]. Гомологические связи цитохромов 2 гсф и ба-гсф показывают, что не только эти два белка, ной все цепн, [c.222]

Для количественного сравнения спектров Рамана, полученных в различных условиях, Фенске и др, [7] предлагают пользоваться коэффициентом рассеяния, т. е, отношением высоты исследуемого макси мума к высоте линии Рамана четыреххлористого углерода при разности между волно выми числами падающего и рассеянного света 459 сл". Сгектр четыреххлористого углерода должен регистрироваться непосредствечно до и после каждого анализируемого спектра. Высоты максимумов измеряются от линии основания (плавные кривые на рис. 5.32). Эта линия представляет фон, вызываемый главным образом люминесценцие11. [c.110]

Хотя расстояния между ядрами и валентные углы остаются постоянными в указанных выше пределах, тем не менее в молекулах может быть все-таки различное расположение групп, если последние обладают свободным вращением. Требующиеся для этого силы (Ван-дер-Ваальса)— того же порядка величины, что и силы, действующие между группами и атомами соседних молекул. Свободное вращение может быть обнаружено пр1 помощи измерения электрического момента, интерференции рентгеновских лучей и электронов, при помощи спектра Рамана, а также на- основании величины внутримолекулярного потенциала. У простой связи распределение зарядов, и сил связи вра- щательно симметрично. Так, в этане обе группы СНд вращательно-симметричны относительно оси С — С при достаточно высокой температуре, когда энергия теплового движения кТ велика по сравнению с внутримолекулярными силами, действующими между водородными атомами обеих групп СНд. Поэтому здесь происходит свободное равномерное вращение без специальной затраты энергии. С понижением температуры вращение становится неравномерным, и при достаточно малом значении кТ начинают играть заметную роль те энергетические различия, которые обусловлены силами Ван-дер-Ваальса, действующими между атомами водорода, и которые проявляются в том, что они препятствуют свободному вращению групп СНд. Если в этане Цри вращении обеих групп СНд их водородные атомы окажутся как раа друг против друга, то внутримолекулярный потенциал будет иметь наибольшее значение. Это связано с взаимным отталкиванием водородных атомов. Если же группы СНд из этого положения повернутся на 60°,. то водородные атомы будут находиться на наибольшем расстоянии друг от друга, и здесь мы имеем минимум потенциала. У этана при обыкновенной температуре около 50% молекул находятся в состоянии минимума энергии, около 45% вращаются, имея один квант, и около 5% вращаются, име несколько квантов энергии. [c.41]

Если X или X обозначает фенильный остаток, т. е. если двойная связь группы СО вступает в конъюгацию с бензольным кольцом, то эта конъюгация проявляется в спектре Рамана как увеличение интенсивности рамановских линий, соответствующих двойной связи (С = 0), по сравнению с нормальной интенсивностью. Если молекула содержит две группы СО, то частота СО только немного увеличивается в случае, когда обе половины молекулы симметричны так, у ненарушенной конъюгированной системы НдСО ОС СНд СО O Hg эта частота находится при 1741, а у кумулированной системы НдСО СО СО O Hg— при 1763 см-. Если, наоборот, заместители при двух карбонильных группах различны, т. е. если молекула несимметрична в отношении этих групп, как, например, молекула метилового эфира диметилацетоуксус-ной кислоты, НдС СОС (СНз)з — СООСНд, у которого левая часть отвечает метилкетону, а правая — сложному эфиру, то наблюдаются две частоты при 1709 (что ближе соответствует частоте аналогичного кетона, при 1702) и при 1738 (частота, близкая частоте аналогичного сложного эфира, при 1729). [c.125]

М. Ф. Вуксс и В. А. Иоффе получали рама-новские спектры рассеяния бинарных силикатных стекол, главным образам натриевых и свинцовых силикатов. Каждый компонент стекла имеет собствённый рамановский спектр, отличный от Раман-спектра кварца. При изменении содержания кремнезема наблюдался сдвиг линий, сопровождающийся изменением их интенсивности. Наиболее постоянными оказались линии для состава с отношением окиси натрия к кремнезему, близким к 1 2. Характерные различия между тяжелыми атомами свинца и легкими атома1ми натрия выражаются в длине волн рамановских линий по сравнению с длиной волны линии ртути. [c.181]

Манцони Анзидеи [Zbl. 1936. II, 777] сфотографировал при одинаковых условиях экспериментирования спектры Рамана антрацена, фенантрена и 9,10-дигидроантрацена. Прежде всего бросается в глаза, что спектр антрацена содержит значительно меньше линий, чем спектр фенантрена. Это объясняется тем, что антрацен по сравнению с фенантреном обладает более симметрично построенной молекулой. Затем в спектре антрацена замечательна линия на 1631 см , довольно точно совпадающая с линией обыкновенной двойной связи. Спектр фенантрена по большинству своих линий очень похож на совокупность двух наложенных друг на друга спектров нафталина и о-замещенного бензола. [c.65]

Наибольший интерес представляют те случаи, когда спект]) флуоресценции сохраняет в адсорбированном состоянии хотя бы намеки своей колебательной структуры, так как но величине колебательного кваита можио судить неиосредственно об изменении прочности молекулы, вызванном адсорбцией. Применение для этой же цели спектра Рамана встречает значительные затруднения вследствие слабости рассеяния мономолекулярным слоем по сравнению с рассеянием всей массой адсорбента. [c.141]

Оба цис-, транс-изомерных дихлор- и дибромэтилена, как уже было отмечено при рассмотрении их дипольных моментов, обладают соверщенно различной симметрией. Вследствие этого их раман-спектры различны. Спектр для менее симметричной цис-формы более богат линиями. Для этого случая рассчитана упрощенная модель, в которой пренебрегли колебаниями С—Н. Такое упрощение, безусловно, допустимо для валентных колеба-н ий С—Н, которые вследствие присущих им больщих частот ( 3000 см ) по сравнению с частотами связей С=С и С—С1 оказывают лишь незначительное влияние на частоту колебаний в цепи. С другой стороны, для деформационных колебаний С—Н это упрощение допустимо только при грубом приближении. Как для цис-, так и для транс-форм можно рассчитать расположение, интенсивность и характер поляризации ожидаемых частот Рамана и сравнить с экспериментальными данными. Качественное совпадение почти полное, а количественное, безусловно, удовлетворительно в том объеме, на который можно рассчитывать, исходя из упрощенной модели. Следовательно, совершенно независимо от других приемов на основании раман-спектров можно однозначно определить пространственное строение обоих изомеров. Если представить себе один атом хлора в транс-дихлорэтилене замещенным на атом брома, следовательно, рассмотреть 1-хлор-2-бром-этилен, то высокая симметрия транс-формы исчезает. Отсюда можно предположить наличие таких линий, которые не наблюдаются ии у транс-дихлор- ни у транс-дибромэтиленов, так как по правилам отбора (см. выше) они вследствие симметрии относятся к запрещенным. Подобное соединение еще не исследовалось. Как и следовало ожидать, для 1, 1-дихлорэтилена наблюдается соверщенно другой спектр, чем для 1,2-дихлорэтилена . Для насыщенных соединений аналогичного строения, т. е. для дигалогенэтанов, все раман-спектры известны. Господствующие в них соотношения будут рассмотрены ниже, так как вследствие свободного вращения вокруг оси С—С они более запутаны, чем в случае жестких плоско построенных дигалогенэтанов. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология