Параформальдегид полиоксиметилен

ПАРАФОРМ (параформальдегид полиоксиметилен) [c.742]

Параформальдегид Полиоксиметилен Триокси-метилен [c.418]

Параформальдегид Полиоксиметилен Триокси- [c.418]

Анилин + параформальдегид (полиоксиметилен). Соотношение компонентов 1 1. [c.13]

Формальдегид легко тримеризуется в триоксиметилен и полимеризуется в параформальдегид, или полиоксиметилен (разд. 9.2.1.2). [c.267]

К этой группе относится параформальдегид, или полиоксиметилен [(—СНг—О—)п] (разд. 8.4.7), из которого получают изделия для технических целей (подшипники, шестеренки, трубки, электротехнические детали), потому что он обладает отличными механическими свойствами, хорошими изоляционными свойствами и устойчив к действию химикатов. [c.297]

Бесцветный газ" с резким специфическим запахом, хо рошо растворим в воде. Водный раствор формальдегида, содержащий 40 г формальдегида в 100 мл раствора, носит название формалина. При выпаривании раствора формальдегид полимеризуется с образованием твердой смеси низкомолекулярных полиоксиметиленов (параформальдегид), под действием кислот вновь дающей формальдегид. [c.133]

При упаривании водных растворов формальдегида происходит дальнейшее уплотнение полиоксиметиленов и образуется твердый продукт, называемый параформальдегидом. А. М. Бутлеров, впервые получивший это вещество, назвал его триокси-метиленом, полагая, что это индивидуальное вещество состава (СНгО)з. Впоследствии было, показано, что параформальдегид на самом деле является смесью полиоксиметиленов, содержащих от 8 до 100 оксиметиленовых звеньев. При нагревании, особенно в присутствии кислот, параформальдегид частично депо-лимеризуется в газообразный формальдегид. Очень чистый сухой газообразный формальдегид довольно стоек, но присутствие даже следов воды вызывает его полимеризацию с образованием полиоксиметиленов. [c.259]

Синонимы. Полиоксиметилен параформальдегид. [c.308]

Формальдегид Н СНО в мономерном виде — газего применяют обычно в виде водного раствора (формаль, формалин) и.п1 его полимеров (триоксиметилен, полиоксиметилен, параформальдегид)и гексаметилентетрамина (сокращенно гекса), получаемого при действии СНЮ на ЫНз. Оп имеет форм му (СН2)вЫ4. [c.368]

В запаянной трубке он плавится при 170—180°. При растворении в воде он деполимеризуется, однако процесс растворения протекает настолько медленно, что продукт кажется почти нерастворимым. а-Полиоксиметилен, как и параформальдегид, деполимеризуется на открытом воздухе даже при комнатной температуре . [c.418]

Параформальдегид представляет собой смесь полиоксиметилен-гликолей различной степени полимеризации, содержаш,ую 93—98% формальдегида (остальное — химически связанная и адсорбированная влага). Концентрация формальдегида зависит от средней стенени полимеризации и определяет такие свойства параформальдегида, как растворимость в воде, температура плавления и т. п. По данным Штаудингера [57], обычный технический параформальдегид содержит молекулы со степенью полимеризации от 8 до 100. Содержание формальдегида определяется с помош,ью обычных методов количественного анализа — сульфитного или иодометрического [6]. [c.23]

Различие в свойствах полиоксиметиленов обусловлено главным образом концевыми группами цепи. В а-полиоксиметилене и параформальдегиде концевые валентности цепи насыш ены элементами воды — Ни ОН таким образом, общая формула этих полимеров соответствует гидрату полиоксиметилена [c.672]

Простые полиэфиры, а) Параформальдегид (полиоксиметилен). Впервые полиоксиметилен (параформаль-дегид, параформ) был получен А. М. Бутлеровым из иоди- [c.97]

Острая токсичность. У человека 100—200 мл формалина вызывают смертельное отравление. Для мышей и крыс ЛД50 = 400 ч-800 мг/кг (Tsu higa et al.). При введении параформальдегида (полиоксиметилен — олигомер Ф.) мышам ЛДбп = 0,5, крысам — 5,0 г/кг. [c.209]

При концентрировании водных растворов формальдегида образуются другие полимерные модификации — так называемые поли-оксиметилены (или параформальдегид ). Согласно исследованиям Штаудингера, они представляют собой смеси продуктов различных ступеней полимеризации, которые удалось частично разделить. В этих полимерных соединениях отдельные формальдегидные остатки связаны друг с другом через атомы кислорода, а концы цепей насыщены элементами воды, так что в данном случае можно говорить о ди-гидратах полиоксиметиленов . Их строение отвечает формуле (III) образование этих соединений можно себе представить как ангидриза-цию гидратированных молекул формальдегида [c.211]

Простые полиэфиры, а) Параформальдегид (полиокспме-тилен). Впервые полиоксиметилен (параформальдегид, пара- [c.317]

Полиоксиметилен получают полимеризацией безводного формальдегида (опыт 3-35) или триоксана (опыт 3-39) продукт полимеризации параформальдегида нельзя ацетилировать в гетерогенной среде. Уксусный ангидрид и N,N-ди-метилциклогексиламин тщательно фракционируют, а ацетат натрия обезвоживают при плавлении. [c.242]

Выход формальдегида—85% и более от количества метилового спирта. Чистый сухой газообразный формальдегид довольно стоек, но в присутствии следов влаги начинается его полимеризация с образованием полиоксиметиленов (СН20) Н.20 п=8—100). При упаривании водных растворов можно получить твердый продукт—параформальдегид (СНаО) . Нагревание таких полимерных продуктов в присутствии небольших количеств серной кислоты вызывает их распад с выделением формальдегида. [c.233]

Полимеризация альдегидов имеет много обш его с образованием ацеталей. Образуются как линейные, так и циклические полимеры например, формальдегид в водном растворе полимеризуется в твердый полимер с открытой цепью, называемый параформальдегидом или полиоксиметиленом [c.404]

В процессе длительного хранения водных растворов формальдегида, особенно не стабилизованных добавкой метилового спирта, а также при их концентрировании выпадает белый нерастворимый осадок полиоксиметиленов, образовавшихся вследствие самопроизвольной полимеризации мономерного СН2О. При упаривании водных растворов СН2О в вакууме образуется смесь полиоксиметиленгликолей, известная под названием параформальдегид или параформ. Это кристаллическое вещество способно растворяться в горячей воде с образованием растворов формальдегида. [c.61]

Нерешенный в ДруЬиХ случаях Ьопрос о насыщений валентностей, остающихся на концах цепи, здесь достаточно выяснен. Так, а- и -полиоксиметилены рассматриваются как дигидраты высокой степени полимеризации, причем основная разница между ними состоит в том, что в i-соединении содержится еще некоторое количество H2SO4 (в присоединенном или химически связанном состоянии ) 1. Таким же дигидратом является и так называемый параформальдегид, но в противоположность обоим вышеупомянутым полиоксиметиленам он имеет относительно низкую степень полимеризации (около Ю—50 против 100—150 и выше у полиокси-метиленов). Что касается у-полиоксиметилена, то он представляет собой высокомолекулярный диэфир. Наконец, получаемый из у-поли-оксиметилена дри нагревании с водой 8-полиоксиметилен является также диэфиром, но с внутренней перегруппировкой цепи по схеме [c.51]

К полимерам, полученным поликонденсацией формальдегида в водной среде, относятся параформальдегид, а-полиоксимети-лен, р-полиоксиметилен и уполиоксиметилен. [c.69]

По данным нескольких патентов, в качестве источника мономерного формальдегида используют параформальдегид [89—93], а-полиоксиметилен [87, 94—98] и полуформаль высшего спирта типа циклогексанола [87, 89, 99, 100] I Подходящий для полимеризации мономер готовят путем термического разложения этих веществ при повышенных температурах, обычно от 130 до 165°, в струе сухого азота при атмосферном или пониженном давлении. Исходный материал должен быть тщательно высушен перед разложением, поскольку в присутствии даже небольшого количества влаги газообразный формальдегид, выделяющийся при термическом разложении, начинает сразу же полимеризоваться и забивает выводную трубку. При пиролизе параформальдегида или а-полиоксиметилена в качестве обычно сопутствующих формальдегиду продуктов выделяются метиловый спирт, муравьиная кислота и вода эти продукты вызывают преждевременную полимеризацию до начала контролируемого процесса. Рункель и Бутц [196] предложили метод, по которому пиролиз параформальдегида проводят в присутствии ангидрида какой-либо двухосновной кислоты для удаления нежелательных побочных продуктов. [c.81]

Для получения мономерного формальдегида высокой стенени чистоты приходится использовать многостадийные схемы, поскольку получение концентрированного мономера непосредственно при синтезе формальдегида практически невозможно (см. гл. I). Первая стадия заключается в поглощении мономерного формальдегида из синтез-газа. В технике это обычно достигается путем растворения формальдегида в воде (формалин). На следующей стадии из формалина получают низкомолекулярные твердые полиоксиметилены (параформальдегид, а-полиоксиметилен, триоксан). Кроме этого известны способы извлечения формальдегида из реакционной смеси в виде нараформальдегида [2, 3]. Исследования, связанные с разработкой производства полиформальдегида, привели к открытию еще двух принципиально возможных способов выделения концентрированного мономерного формальдегида путем образования гемиформаля (реак-цие11 со спиртами) и путем парциальной конденсации парогазовой смеси формальдегида с последующим получением концентрированного газообразного формальдегида. [c.186]

Определенный интерес представляет получение триоксана путем ацидолитического расщепления полиоксиметиленов при повышенной температуре. В этом случае триоксан нужно быстро выводить из зоны контакта с кислотным агентом, чтобы предотвратить его дальнейшее расщепление. В патентной литературе [8] этот способ был описан еще в 1942 г., однако оп не находил применения. Из результатов исследования механизма ацидолитического расщепления полиоксиметилена (параформальдегида), проведенного Керном с сотр. [10], можно сделать вывод о том, что выход циклических олигомеров при ацидолизе зависит от природы кислоты, ее концентрации, температуры и времени обработки (табл. 34). По-видимому, растворение низкомолекулярного полиоксиметилена (предшествующее деполимеризации) будет способствовать увеличению выхода циклических продуктов, так как можно предполагать, что растворенный полиоксиметилен термодинамически не устойчив по отношению к циклическим олигомерам. [c.228]

Следующие полимеры формальдегида получаются из его водного раствора. а-Полиоксиметилен образуется при обработке водных растворов формальдегида твердыми едкими щелочами (N3, К, Са и т.д.). -Полиоксиметилен получается из раствора формальдегида при добавлении концентрированной серной кислоты. у-Лолиоксиметилен осаждается концентрированной серной кислотой из растворов, содержащих метиловый спирт. Наконец, параформальдегид (часто неправильно называемый триоксиметиленом), который является обычным промышленным продуктом, получают в больших количествах выпариванием водных растворов формальдегида в вакууме. Все эти полимеры представляют собой порошки без видимого кристаллического строения (хотя при помощи рентгеноструктурного метода выявляется присутствие нитевидных молекул) они обладают характером гемиколлоидов. Параформальдегид представляет собой смесь полимергомологов со степенью полимеризации в пределах 10—50 степени полимеризации гемиколлоид-ных полиоксиметиленов (а, р и у) лежат в пределах 50—100. При нагревании до 140—160° параформальдегид деполимеризуется без плавления, давая газообразный мономерный формальдегид. Деполимеризация происходит также при более низкой температуре в присутствии определенных реагентов на этом свойстве основывается применение параформальдегида вместо мономолекулярного формальдегида во многих реакциях. [c.671]

Это различие в строении объясняет.различные свойства полиоксиметиленов так, параформальдегид, а также а- и Р-полиоксиметилены деполимеризуются в некоторой степени даже при комнатной температуре (запах формальдегида). Они также деполимеризуются при нагревании с водой, давая раствор формальдегида, и восстанавливают щелочной раствор азотнокислого серебра (образование свободиого СНгО). т-Полиоксиметилен, являясь устойчивым простым эфиром, не обладает подобными свойствами. В данном случае деполимеризация происходит при нагревании с разбавленными кислотами, гидролизующими эфирные группы. [c.672]

Полиоксиметилен известен также под названием параформальдегида. При полимеризации формальдегида в присутствии таких веществ, как метиловый спирт, серная кислота, уксусный ангидрид, образуются полимеры, имеющие па концах цепи, вместо гидроксильных, группы, соответствующие взятому растворителю, напримор [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология