Полиоксиметилен свойства

В СССР производятся две марки стабильного полиформальдегида (полиоксиметилен), отличающиеся друг от друга по литьевым свойствам в США этот полимер выпускается под названием дельфин . Он представляет собой белый кристаллический полимер с т. пл. 175—180°С и отличается высокой механической проч- [c.318]

В 1892 г. Кекуле [1] наблюдал полимеризацию очищенного жидкого формальдегида в твердый полимер, названный им Еи-полиоксиметиленом. Свойства этого полимера были подробно изучены Штаудингером [2], который на основании полученных данных пришел к выводу, что ы-полиоксиметилен построен из линейных молекул большой длины с концевыми группами, отличающимися по своей природе от звеньев оксиметилена, входящих в состав молекул. [c.30]

К этой группе относится параформальдегид, или полиоксиметилен [(—СНг—О—)п] (разд. 8.4.7), из которого получают изделия для технических целей (подшипники, шестеренки, трубки, электротехнические детали), потому что он обладает отличными механическими свойствами, хорошими изоляционными свойствами и устойчив к действию химикатов. [c.297]

Хотя способность формальдегида к полимеризации, особенно в водных растворах, известна по существу столько же времени, сколько и сам формальдегид, полимерные модификации типа параформа, а- и р-полиоксиметиленов не находили практически никакого применения в изделиях. Известно, что эти продукты по физико-механическим свойствам не удовлетворяют даже минимальные требования к пластическим материалам, представляя собой рыхлую непрочную массу. По всей вероятности, это связано с наличием в полимерной цепочке молекул воды, резко снижающих качество продукта с точки зрения стабильности, прочности и т. д. Основное требование к получению высококачественных пластмасс на основе формальдегида — это безводный синтез из безводного сырья. Решение комплекса вопросов рецептуры и технологии получения высокомолекулярных полимеров формальдегида потребовало столько времени, что промышленные установки появились лишь в начале 1960-х годов . Однако в следующий период производство полиформальдегидных материалов развивалось довольно интенсивно как в СССР, так и за рубежом. В 1975 г. объем производства этих продуктов в капиталистических странах составлял уже около 250 тыс. т [332]. [c.190]

Триоксан легко полимеризуется в присутствии катионных катализаторов по механизму размыкания цикла, образуя линейный полиоксиметилен. Гомополимер, полученный из чистого триоксана с использованием, например, каталитической системы фтористый бор — диэтиловый эфир, не отличается по своим химическим, термическим и механическим свойствам от [c.263]

Температура стеклования большинства промышленных кристаллических полимеров обычно лежит между 170 и 270 °К, что значительно ниже, чем температура стеклования аморфных полимеров. Поэтому кристаллические полимеры при рабочих температурах являются гибкими и в то же время жесткими, так как кристаллические части будут сообщать полимерам жесткость вплоть до температур, близких к точке плавления кристаллов. Это значит, что полимеры с высокой температурой плавления кристаллов и низкими температурами стеклования должны обладать хорошими механическими свойствами. К кристаллическим полимерам, которые ведут себя подобным образом, относятся полиоксиметилен и различные полиамиды. [c.157]

Полиоксиметилен [6] — кристаллизующийся полимер с высокими прочностными свойствами, определяемыми плотной упаковкой кристаллических структурных образований и умеренным удлинением при комнатной температуре под действием механических усилий. Продукт имеет удельный вес 1,425 точка перехода в вязкотекучее состояние 184°, а точка плавления кристаллических структур 175°. Это белый порошок, который может быть переработан литьем под давлением, выдуванием или методом экструзии. [c.506]

Полиоксиметилен кристаллизуется легче, чем полиэтилен, причем в соответствующих условиях можно вырастить очень крупные сферолиты (диаметром до 1 мм) 49] Повышение степени кристалличности ведет к увеличению модулей и разрыв ной прочности и уменьшению относительного удлинения. Присутствие сферолитов меньшего размера способствует увеличению деформируемости или сохранению этого свойства [c.43]

Свойства диметиловых эфиров полиоксиметиленов [34, 35] [c.420]

Полиоксиметилен целесообразно применять для изготовления типографских шрифтов, так как он термопластичен, имеет хорошие механические свойства, низкий коэффициент истираемости, плавится в сравнительно узком интервале (вследствие своей кристалличности) при сравнительно высокой температуре. [c.45]

Параформальдегид представляет собой смесь полиоксиметилен-гликолей различной степени полимеризации, содержаш,ую 93—98% формальдегида (остальное — химически связанная и адсорбированная влага). Концентрация формальдегида зависит от средней стенени полимеризации и определяет такие свойства параформальдегида, как растворимость в воде, температура плавления и т. п. По данным Штаудингера [57], обычный технический параформальдегид содержит молекулы со степенью полимеризации от 8 до 100. Содержание формальдегида определяется с помош,ью обычных методов количественного анализа — сульфитного или иодометрического [6]. [c.23]

Роль концевых групп в химических превращениях полимеров впервые отметил Штаудингер [3]. Проведенное им сравнение полиоксиметиленов с различными концевыми группами убедительно иллюстрирует их влияние на свойства полимеров. В дальнейшем большое внимание было уделено полиоксиметиленам с гидроксильными концевыми группами, так как при синтезе высокомолекулярного полиформальдегида образуются главным образом такие продукты. [c.104]

Полностью блокированный полиоксиметилен, содержащий акцептор муравьиной кислоты, вполне устойчив в инертной атмосфере в расплавленном состоянии практически до 250 "С. Если навеску такого полимера медленно нагревать в тигле при ограниченном доступе воздуха, то прп скорости нагрева ниже некоторой критической величины (которая зависит от массы навески и геометрической формы сосуда) можно получить расплав полимера, свойства которого не изменяются в течение нескольких часов. [c.220]

Превосходные механические свойства высокомолекулярных полиоксиметиленов связаны с их способностью кристаллизоваться в высокоупорядоченные структурные образования, что определяется в свою очередь регулярностью строения ацетальной полимерной цепи. Известно, что сонолимеризация отрицательно влияет на склонность полимера к кристаллизации, даже если каждый нз гомополимеров образует кристаллические структуры [33]. [c.240]

Для полипропилена температура формы обычно равна 30— 85°С, что довольно точно соответствует интервалу Гг — Г и даже несколько захватывает интервал Г —Г]. Это объясняется тем, что кристаллические полимеры, например полиэтилен, полипропилен, полиоксиметилен, у которых температура стеклования ниже комнатной, подвержены вторичной кристаллизации, с которой связаны изменения механических свойств изделий и их размеров. Так, известно, что плотность изделий из полиэтилена и полипропилена медленно увеличивается во времени Поэтому для этих полимеров важно при литье под давлением применять такие температуры формы, при которых по возможности достигалась бы степень кристалличности, наиболее близкая к равновесной. [c.153]

В последнее время появился новый вид пластмассы, объединяющий свойства металла п пластмассы. Это — полиоксиметилен, производное формальдегида СНгО, где кислород составляет свыше 50% по весу, а СИг — 14%. Его температура плавления +175° С. По сравнению с металлом расход материала уменьшается, ибо его плотность меньше в 5 раз (удельный вес 1,48), а изготовление деталей из него значительно упрощается. [c.32]

Очень неустойчивая циановая кислота НО—С=Н наряду с обычной полимеризацией в производное триазина, циануровую кислоту, способна еще и к иного рода полимеризации, ведущей к циамелиду. Судя по свойствам, циамелид представляет собой линейный высоко-полимер. По аналогии с полиоксиметиленами строение этою соединения можно выразить следующей формулой [c.582]

В результате полимеризации образуются длинные полимерные молекулы со свободными валентностями на концах. Концы цепей насыщаются различными группами, в зависимости от условий и среды, что сказывается на свойствах полимеров. Так, при выпаривании водного раствора формальдегида образуется параформ, или полиоксиметилен-а, растворимый в МЗаЗОд. Этот продукт представляет собой полиоксиметилендигидрат, концы цепей которого насыщены водными остатками [c.619]

Как было показано выше, при спонтанной полимеризации газообразного или жидкого полимерного формальдегида образуется твердый, но механически непрочный полиоксиметилен. Этот продукт, мол. масса и структура которого зависят от температуры, получил название Еи-полиоксиметилена (см. табл. 3). Поскольку Еи-полиоксиметилен получается самопроизвольно, без применения каких-либо реактивов или катализаторов, он вполне может рассматриваться, как модификация чистого формальдегида. Еи-полиоксиметилен непрочен и в химическом отношении, легко подвергается сольволизу. Полимеру можно придать химическую стабильность и инертность, если концы полимерных молекул заблокировать устойчивыми функциональными группами, например ацетильными. Для регулирования мол. массы и механических свойств полимера полимеризацию проводят в присутствии катализаторов, с применением растворителей и, в некоторых случаях, еополимерных добавок [21]. Таким образом получают высококачественный конструкционный термопласт — полиформальдегид (см. гл. 7). Полиформальдегид, являясь синтетическим продуктом, содержащим небольшие количества ацетильных групп, уже несколько отстоит от естественных модификаций чистого формальдегида. [c.22]

Поскольку растворенные в воде полиоксиметиленгидраты являются крайне непрочными соединениями, выделение их в чистом виде — весьма сложная задача. Правда, Штаудингер в упоминавшихся выше работах 30-х годов сообщил о выделении им простейших полиоксиметиленов из водных растворов дробной экстракцией смешанных растворителем ацетон — петролейный эфир [1]. Однако доказательства того, что в ходе этих экспериментов были выделены именно индивидуальные оксиметиленгидраты, представляются не вполне достаточными, тем более, что воспроизвести наблюдение Штаудингера в последующий период времени никому не удалось. В табл. 22 суммированы данные разных авторов о физико-химических свойствах простейших полиоксиметиленгидратов, многие из которых получены на основе косвенных наблюдений. Например, в работе [226] значение плотности и вязкости оксиметиленгидратов с числом 3—4 были найдены на основе брутто-измерений с учетом рис. 33. [c.92]

СН3ОН и HGOOH. Работа с тщательно очищенным и высушенным мономером позволяет практически устранить реакцию (V-66). В этом случае при использовании ионных инициаторов удается получить полиоксиметилен с молекулярным весом порядка сотен тысяч. Уже при молекулярном весе 30000—50000 полиоксиметилен отличается ценным комплексом механических свойств, высокой температурой плавления (178—181°) и большой устойчивостью по отношению к органическим растворителям. [c.379]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Других полимеров формальдегида. Он гоже нуждается в защите концевых групп, и одним из наиболее удобных методов такой защиты является сополимеризация. Однако, поскольку многие ценные свойства полиоксиметиленов непосредственно связаны с их высокой кристалличностью (70—75%), существенно, чтобы она в значительной своей части сохранилась и в готовом изделии. Поэтому необходимо тщательно подбирать тип и количество сомономера, с тем чтобы свести к минимуму его влияние на степень кристалличности. [c.264]

Химическая реакционная способность многих УФ-абсорберов обусловлена прежде всего фенольными ОН-группами в их структуре. Эти группы придают стабилизаторам кислотные свойства и позволяют им образовывать комплексы с металлами. Некоторые побочные реакции УФ-абсорберов изучены в работе [570]. Кислотные свойства добавок могут вызвать, например, термическую деполимеризацию полиоксиметиленов. В связи с этим поиски эффективных светостаби-яизаторов, не содержащих фенольных ОН-групп, являются во многих случаях актуальной проблемой. Примерами таких соединений служат производные акрилонитрила (класс 6) [570, 661, 662]. Эти соединения весьма эффективны при стабилизации полиацеталей. Кроме того, стабилизатор па основе акрилонитрила дезактивируют остатки перекисных катализаторов в ненасыщенных полиэфирных смолах [570]. [c.142]

Не случайно, что из очень большого количества различных синтетических полимеров, многие из которых обладают весьма ценными свойствами, в промышленном масштабе пока вырабатываются продукты только 30—40 наименований. Появившиеся за последние несколько лет такие новые полимерные продукты, как высококристаллические стереорегулярные поли-олефины, полиоксиметилен (полиформальдегид), полиэтилен- и полипропиленоксиды, полиоксациклобутан, поликарбонаты и некоторые фтор содержа щие полимеры, обладают комплексом интересных свойств, сравнительно дешевы, могут производиться в достаточно большом масштабе, но, вообще говоря, не решают проблемы получения высокоустойчивых материалов в больших масштабах. Это не значит, разумеется, что в ближайшем будущем не появятся технические полимеры требуемого качества. [c.5]

Полимеры, содержащие кислород. К этому классу полимеров относятся п о л и а ц е т а л и, простейшим представителем которых является полиоксиметилен [—О— СН ,—] . К лолиаце-талям относятся также полисахариды, химические свойства ко-торых наиболее полно изучены на прр.мере целлюлозы. [c.255]

Еи-полиоксиметилен. Из классических полимеров формальдегида еи-полиоксиметилен — единственный продукт, обладающий пленкообразующими и волокнообразующими свойствами, характерными для высокомолекулярных веществ. Степень полимеризации еи-полцоксиметилена, по мнению Штаудингера, пре- [c.420]

Описаны результаты исследования изменения механических свойств и структуры полиоксиметилена при его растяжении в условиях гидростатического давления. Полиоксиметилен является представителем полукристаллических полимеров. Авторы приводят электронные фрактограммы (поверхности разрушения) образцов, растянутых при 1 и 3000 кгс/см , из которых следует, что при 1 кгс/см изменения в сферолитной структуре полиоксиметилена незначительны. Однако с ростом давления возникает все более отчетливо выраженная ориентационная вытяжка полимера, предшествующая разрушению. [c.140]

Полиоксиметилен (дельрин) имеет следующие физико-химические свойства [c.45]

Р-Полиоксиметиленом Ауэрбах и Баршалл [42] назвали продукт, получающийся при полимеризации концентрированного водного раствора формальдегида в присутствии серной кислоты. Этот полимер по свойствам и молекулярному весу очень близок к а-полиокси-метилепу, однако он окклюдирует некоторое количество серной кислоты. р-Полиоксиметилен способен к некоторым превращениям, обусловленным присутствием серной кислоты в его кристаллах. Капример, после длительного хранения он теряет способность растворяться в щелочных средах. Это может быть связано с образованием диАгетиловых эфиров ПОМ, устойчивых к щелочам. При нагре- [c.24]

Свойства полимера, употребляемого в качестве затравки кристаллизации, могут изменяться в широких пределах. Это может быть нараформальдегид, а-полиоксиметилен или высокомолекулярный полиоксиметиленгликоль. Важно, чтобы полимер содержал концевые гидроксильные группы, диссоциация которых приводит к образованию активных центров полимеризации. [c.60]

При возгонке очищенного триоксана Хеммик и Бери [1] получили в остатке твердое вещество, названное ими е-поли-оксиметиленом. Свойства и способ получения этого вещества заставляли предполагать, что оно имеет полиацетальную струк-туру, однако его нельзя было отождествить ни с одной известной в то время модификацией полиоксиметилена. Штаудингер [2] высказал предположение, что это й-полиоксиметилен, т. е. продукт частичной перегруппировки пизкомолекулярного диметилового эфира полиоксиметилена, содержащий небольшое количество углеводных группировок. [c.65]

Основные задачи, решение которых необходимо для успешного проведения сополимеризации формальдегида, аналогичны тем, которые обсуждались при рассмотрении проблемы сополимеризации триоксана концентрация стабильных звеньев в иолиоксиметиленовых цепях должна быть минимальной, чтобы сохранились механические свойства, присуш,ие полиоксиметилену для достижения высокого выхода стабильного продукта нужно равномерно распределить звенья сомономера по молекулярной цепи. [c.242]

Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257]

Как указывалось выше, полиоксиметилен получают полимеризацией формальдегида или триоксана. Это твердый пластичный материал, по свойствам напоминающий полиэтилен [6, 7]. Его температура стеклования лежит в области от —40 до —83°, а температура плавления — в области 178—181° плотность 1,425 г/см (23°). Гексагональная элементарная ячейка полиоксиметилена состоит из девяти повторяющихся звеньев длина каждого повторяющегося элемента 1,92 А, межцепочеч-ные расстояния 4,46 А. Высокомолекулярный линейный полимер [c.320]

Следующие полимеры формальдегида получаются из его водного раствора. а-Полиоксиметилен образуется при обработке водных растворов формальдегида твердыми едкими щелочами (N3, К, Са и т.д.). -Полиоксиметилен получается из раствора формальдегида при добавлении концентрированной серной кислоты. у-Лолиоксиметилен осаждается концентрированной серной кислотой из растворов, содержащих метиловый спирт. Наконец, параформальдегид (часто неправильно называемый триоксиметиленом), который является обычным промышленным продуктом, получают в больших количествах выпариванием водных растворов формальдегида в вакууме. Все эти полимеры представляют собой порошки без видимого кристаллического строения (хотя при помощи рентгеноструктурного метода выявляется присутствие нитевидных молекул) они обладают характером гемиколлоидов. Параформальдегид представляет собой смесь полимергомологов со степенью полимеризации в пределах 10—50 степени полимеризации гемиколлоид-ных полиоксиметиленов (а, р и у) лежат в пределах 50—100. При нагревании до 140—160° параформальдегид деполимеризуется без плавления, давая газообразный мономерный формальдегид. Деполимеризация происходит также при более низкой температуре в присутствии определенных реагентов на этом свойстве основывается применение параформальдегида вместо мономолекулярного формальдегида во многих реакциях. [c.671]

Различие в свойствах полиоксиметиленов обусловлено главным образом концевыми группами цепн. В а-полиоксиметилене и параформальдегиде концевые валентности цепи насыщены элементами воды — Ни ОН таким образом, общая формула этих полимеров соответствует гидрату полиоксиметилена [c.672]

Это различие в строении объясняет.различные свойства полиоксиметиленов так, параформальдегид, а также а- и Р-полиоксиметилены деполимеризуются в некоторой степени даже при комнатной температуре (запах формальдегида). Они также деполимеризуются при нагревании с водой, давая раствор формальдегида, и восстанавливают щелочной раствор азотнокислого серебра (образование свободиого СНгО). т-Полиоксиметилен, являясь устойчивым простым эфиром, не обладает подобными свойствами. В данном случае деполимеризация происходит при нагревании с разбавленными кислотами, гидролизующими эфирные группы. [c.672]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения и полимеры на их основе (1970) -- [ c.320 , c.322 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.746 , c.748 , c.749 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология