Алканы Углеводороды насыщенные окисление

Процесс активации молекул водорода и насыщенных углеводородов включает электронный перенос со связывающих о-орби-талей связей Н—Н и С—Н к металлу и обратный перенос электронов с заполненных орбиталей металлов (например, d-орбиталей) на разрыхляющие о - орбитали молекулы водорода и предельного углеводорода. Донорный или акцепторный характер взаимодействия металлов с водородом или алканами определяется степенью окисления металлов. [c.698]

Наиболее трудно окисление протекает в ароматической ядре и в первичных связях С - Н н-алканов. В насыщенных углеводородах присоединение кислорода в [c.75]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

С помощью предложенного и разработанного в нефтяной лаборатории В. Т. И. метода окисления под действием ультрафиолетового света, имеющего целью получение в чистом виде образующихся в начальной стадии процесса промеж>П очных продуктов, оказалось возможным получить перекиси насыщенных углеводородов (алканов и цикланов) и простых эфиров, которые иными путями не удавалось изолировать. [c.172]

С насыщенными углеводородами (алканами и цикланами) генерирования радикалов под действием Ме"+ и О2 не наблюдается. Наоборот, как отмечалось выше, металлы в состоянии низшей валентности часто вызывают длительные периоды индукции из-за обрыва цепей по реакции ROa с Ме"+, а это означает, что радикалы в углеводороде, не содержащем ROOH, генерируются по реакциям без участия катализатора (например, по реакции RH с О2). Если бы катализатор генерировал радикалы со скоростью, превышающей скорость реакции RH с О2, то он оказывал бы ускоряющее, а не тормозящее действие. Следовательно, в окисляющихся углеводородах в подавляющем большинстве случаев можно исключить участие катализатора в зарождении цепей по его реакции с RH или с RH и О2. Главный источник радикалов — реакция ROOH с Ме"+, а также Ме + с кислородсодержащими соединениями — продуктами окисления углеводорода. Вопросы селективного каталитического окисления углеводородов подробно рассмотрены в обзоре Эмануэля [298]. [c.204]

Для циклоалканов характерны все химические свойства насыщенных углеводородов реакции замещения, отщепления (дегидрирование), разложения и окисления. В отличие от алканов для циклоалканов возможны реакции присоединения. Например [c.465]

Название алканов — насыщенные углеводороды или парафины (от лат. рагит aff inis — лишенные сродства)—подчеркивает отсутствие у этого класса соединений выраженного химического сродства к большинству обычных реагентов. Алканы как класс действительно относятся к наименее реакционноспособным органическим соединениям, однако они ни в коей мере не являются химически инертными за прошедшие 50 лет были найдены условия, при которых они вступают в разнообразные реакции. В настоящее время алканы являются крупнейшим источником сырья для химической промышленности существуют многочисленные промышленно важные химические процессы, включающие введение функциональных групп в углеводороды природного газа или нефтяных фракций. В данном разделе рассмотрены процессы, основанные на реакциях галогенирования, окисления, нитрования, дегидрирования, ароматизации и изомеризации. [c.149]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

Селективное окисление насыщенных углеводородов в спирты является очень важной реакцией, однако эта реакция идет в жестких условиях, что затрудняет выделение первоначально образующихся продуктов, так как происходит их дальнейшее окисление. Одним из наилучших реагентов для окисления алканов является перманганат-ион, но возможности его применения ограничиваются тем, что большинство алканов нерастворимо в водном растворе перманганата. Если алкан обладает некоторой растворимостьк) в воде, реакция возможна. Так, [c.323]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

Большинство насыщенных углеводородов не активны в экспериментально доступной области потенциалов. Флейшман и Плетчер [28] показали, однако, что для соединений с очень слабыми связями углерод — водород все же можно наблюдать реакции окисления в ацетонитриле с тетраборфторатом в качестве фона. Авторы изме рили Еч, ряда простых алканов и алкенов на вращающемся платиновом электроде (табл. 3.5). За исключением этилена, наблюдается [c.131]

К теории Виланда близко примыкают взгляды Льюиса [71], который, критикуя перекисную теорию и факты, приводимые в пользу ее Каллендером, считает, что первичной реакцией окисления насыщенных углеводородов является отщепление водорода под действием молекулярного кислорода с появлением воды и ненасыщенного остатка, из которого далее могут образоваться перекиси и альдегиды. Подобного же мнения в отношении механизма автоокисления алканов придерживаются и другие [7] и [72]. [c.17]

На степень п скорость разложения нефти влияет физическая форма, в которой нефть присутствует в морской среде. Степень, до которой углеводороды растворяются в морской воде, может выступать в качестве основного регулирующего фактора в их бподеградации. Высказывается мнение [25], что действительная проблема заключается не в доступности углеводородов, а в помещении на прежнее место разрушенных молекул, иначе говоря, в скорости растворения в воде. Растворимость углеводородов в воде является низкой и уменьшается с увеличением молекулярного веса. Определена [26] растворимость различных п-алканов со средней длиной цепи при температуре 25° С. Насыщенный раствор тетрадекана, например, имеет молярную концентрацию только 9,8ХЮ °, что составляет около 2Х 10 мг/л. Эмпирически показано [27], что. морская вода настолько снижает растворимость нефти по сравнению с пресной, что количество углеводородов в растворе на единицу объе.ма слишком незначительно для бактериального воздействия. Способность организма перемещать растворимое вещество может поэтому ограничивать скорость окисления. Этим, вероятно, [c.138]

Эта стадия является лимитирующей, гидролиз второй и третьей алкоксильной групп протекает с высокой скоростью. Соотношение между скоростью образования спирта и скоростью его этерификации таково, что свободные спирты присутствуют в зоне реакции в минимальных количествах и последующие реакции их окисления незначительны. Сырьем для получения вторичных спиртов по методу Башкирова являются фракции насыщенных углеводородов нормального строения от 240—270 до 330—350 °С, гак называемые мягкие парафины, выделенные из дизельных фракций карбамидной депарафинизацией [ л 24 °С, содержание н-алканов 95—97 % (масс.)] или адсорбцией на цеолитах. [c.127]

За последние несколько лет газофазное окисление насыщенных углеводородов привело к разработке отечественных полупромышленных и промышленных методов нолучения олефиновых и диеновых углеводородов. К таким процессам прежде всего необходимо отнести процесс окислительного пиролиза насыщенных углеводородов, суть которого состоит в такой термической переработке углеводородного сырья с применением кислорода, при которой часть его сгорает, высвобождая и компенсируя таким образом тепло, необходимое для пиролиза и частичного дегидрирования алканов в соответствующие низшие олефины. Бензины, промышленные пропан-бутановые и другие нефтяные фракции являются при этом сырьем, а этилен дг пропилен—преимущественно целевыми продуктами. Работы К. ] . Дубровая, С. Ф. Васильева, А. М. Мосина и И. А. Лапидес [395—397] посвящены лабораторной и промышленной разработке названного процесса. [c.83]