Расщепление кетонокислот

При действии концентрированных щелочей наряду с омылением эфира протекает расщепление кетонокислоты с образованием двух молекул соли уксусной кислоты [c.370]

Кетонное расщепление эфиров Р-кетонокислот [c.95]

Это так называемое кетонное расщепление р-кетонокислот. Есть основание считать, что этот кетонный распад идет через циклическое переходное состояние и енольную форму кетона [c.417]

При омылении ацетоуксусного эфира, его производных и вообще эфиров /i-кетонокислот можно получить соответственные свободные кетонокислоты только при соблюдении особых мер предосторожности, так как обычно одновременно с омылением происходит расщепление молекулы, которое в зависимости [c.444]

Как уже было указано выше, кетонокислоты могут получаться ке-тонным расщеплением производных ацетоуксусного эфира с заместителями, содержащими карбоксил (ср. Б, 111, 4, а). В этих случаях омыление ведут разбавленными кислотами или щелочами. [c.446]

Окислительное расщепление ненасыщенных кислот и кетонокислот [c.500]

В более жестких условиях гидролиз эфиров р-кетонокислот приводит к расщеплению их с образованием кетонов или кислот. Так как в метиленовую группу, находящуюся между карбонильной и карбоксильной группами, легко ввести один или два алкильных радикала, то гидролиз эфиров -кетонокислот II определенных условиях имеет очень большое значение для синтеза многих кетонов и кислот [c.286]

Ниже приводится способ получения алифатического соединения из ароматического. Цикл раскрывается путем интересного расщепления сложных эфиров р-кетонокислот. [c.332]

Разбавленные Щелочи на холоду омыляют эфиры р-кетонокислот, причем получается спирт и соль р-кетонокислоты. При нагревании соль и особенно легко — свободная кислота, получающаяся при подкислении раствора соли, распадаются на СО2 и кетон (кетонное расщепление р-кетонокислот) [c.613]

Лишь в сильно щелочном растворе декарбоксилирование уЗ-кето-нокислот (кетонное расщепление) невозможно, так как кислоты находятся в виде солей. В таких условиях вместо декарбоксилирования наблюдается кислотное расщепление. В нейтральном растворе распад с выделением СОа часто происходит уже под влиянием собственной кислотности кетонокислоты (автокатализ). [c.357]

Действие кислот и щелочей. Концентрированные щелочи при нагревании производят так называемое кислотное расщепление -кетонокислот, образующихся в результате омыления ацетоуксусного эфира. При этом молекула -кетонокис-лоты распадается па две молекулы одноосновных кислот, например [c.612]

Под действием слабых щелочей или разбавленных минеральных кислот идет омыление сложноэфирной группы и выделяется свободная ацетоуксусная кислота. Подобно всем Р-кетонокислотам, она оказывается неустойчивой отщепляется углекислый газ, и образуется кетон (ацетон). Такое расщепление называется кетон-ным. [c.271]

О выделении образующихся в качестве промежуточных продуктов нитрозосоединений см. на стр. 413, 419 и 420. Вопрос об образовании устойчивых нитрозосоединений из двух -дикетонов обсужден на стр. 413.) Образование оксиминосоединений часто имеет место даже в тех случаях, ко гда оно связано с расщеплением молекулы. Так, эфиры однозамещенных -кетонокислот и малоновых кислот превращаются в эфиры а-оксимикокислот. [c.410]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Фенилгидразоны а-кетонокислот можно получать также по В. В. Фео-филактову, действуя на ацетоуксусный эфир ароматическими диазосоеди-нениями (см. кн. 2) с последующим кислотным расщеплением (стр. 417) [c.488]

Метилкетоны, у которых рядом с карбонилом стоит третичный алкил, иногда удается окислить щелочным раствором марганцовокислого калия без расщепления молекулы до а-кетонокислоты (см. Б, I, 4), что для арилметилкетонов возможно почти во всех случаях [c.397]

Из подавляющего большинства упомянутых выше эфиров -кетонокислот не удается получить соответствующих свободных кислот так как при омы.пеняи происходит расщепление, характерное для /З-кетонокислот (см. Б, III, 4, б). Многие из эфиров кетонокислот, получающихся конденсацие щавелевого эфира с кетоналш и эфирами али- [c.436]

Расщепление второго типа особенно важно для получения кетонов и потому рассматривается в главе Альдегидо - и кетоногруппы . Кислотное расщепление имеет довольно болыиое значение для получения высших кислот, когорые благодаря разн.чце растворимости легко могут быть отделены от одновременно образующейся уксусной 1<ислоты. Кетонное расщепление также может вести к образованию кислот, и именно кетонокислот, что имеет место, когда группы R и R содержат карбоксил. [c.445]

На кислотном расщеплении циклических -кетонокислот основано пол " ение < о, -дикарбоковых кислот из ароматических о-оксикарбоновых кислот. Так, салициловая кислота при восстановлении натрием в спиртовом растворе дает п и м е л и п о в у ю кислоту а -нафтол-карбоновая кислота — л-ф е к и л е н у к с у с н о п р о п и о н о в у ю кислот у. [c.447]

Разрыв углеродной цепи по месту двойной связи или кетоногруппы посредством окисления может применяться для расщепления ненасыщенных, или кетонокислот. О механизме и методике подобного окисления см. Б, I, 5, а, и т. И главу Окисление . В большинстве случаев метод применяется для определения строения, и поэтому окисление ведется в мягких y JЮBияx, обычно щелочным раствором марганцевокислого калия или озоном [c.500]

Сходство энольных соединений с фенолами проявляется в их способности вступать в реакцию с диазосоединениями с образованием азосоединений. Для проведения этой реакции лучше всего приливать водный раствор диазосоединения к спиртовому раствору сложного эфира -кетонокислоты или 1,3-дикетона с последующей добавкой уксуснокислого натрия Иногда, при таком сочетании происходит расщепление молекулы. Так, например, из 3-метилацетилацетона получаются производные ме-тнлэтилкетона Аналогичное явление наблюдается при взаимодействии малоновой кислоты с диазосоединеииями [c.147]

Реакция расщепления эфиров р-кетонокислот преобладает над конкурирующим процессом гидролиза при использовании концентрированной щелочи (стр. 307). На практике обычно предпочитают синтез с малоновым эфиром, включающий декарбокеилирование, а не синтез с ацетоуксусным эфиром. Это объясняется тем, что при гидролизе малоновых эфиров и последующем декарбоксилировании отсутствует какой-либо другох путь расщепления. [c.263]

Окислительное расщепление третичных спиртов приводит к продуктам окисления, имеющим меньше углеродных атомов, чем исходный спирт. К интересным результатам привело окисление спиртов, образующихся при действии реактива Гриньяра на циклопентанон, циклогексанон и цикло-октанон. Обработка спиртов хромовым ангидридом при 30° гладко превращает их в соответствующие кетонокислоты. В качестве примера можно привести получение б-бензоилвалериановой кислоты [c.210]

Расщепление некоторых кислот фенольного ряда вполне объяснимо, поскольку их можно представить в виде таутомерной формы р-кетонокислот. Кислоты ряда фенола, образующиеся по методу Кольбе, действительно претерпевают термическое декарбоксилирование, поэтому вполне закономерно представление об обратимости реакции Кольбе. Таким образом, по-видимому, факторы, облегчающие введение карбоксильной группы, способствуют также легкости декарбоксилирования образующегося продукта реакции. Нафторезорцин, например, образуется с бб - -ным выходом при нагревании в течение 2 час водного раствора 1,3-диоксинафтойной-2 кислоты (СОП, 3, 334) [c.580]

Важным способом получения углеводородов ряда циклопентана является также восстановление замещенных циклопентанонов. Эти кетоны могут быть получены непосредственно из адипиновой кислоты и ее гомологов (стр. 40), а также кетонным расщеплением эфиров кетонокислот, получаемых конденсацией сложных эфиров адипиновой кислоты и ее гомологов (стр. 43). [c.70]