Гидролиз малоновых эфиров

Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]

Глутаровую кислоту можно получить путем гидролиза нитрила глутаровой кислоты дымящей соляной кислотои -или раствором КОН а также из малонового эфира и формальдегида . [c.830]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Подвижные атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного и малонового эфира легко замещаются на нитрогруппу. Так, например, при действии дымящей азотной кислоты на малоновый эфир образуется нитромалоновый эфир с высоким выходом гидролиз его и последующее декарбоксилирование нитромалоновой кислоты приводит к нитро-уксусной кислоте, являющейся простейшей а-нитрокислотой [c.16]

Приведите схемы получения изомасляной кислоты нз соответств>тощих соединений указанными методами а) окислением спирта б) гидролизом нитрила в) реакцией Гриньяра г) алкилированием малонового эфира. [c.36]

Важным примером этой реакции являются синтезы на основе малонового эфира, в котором обе группы Z = OOEt. Продукт можно гидролизовать и декарбоксилировать (реакция 12-39), что приводит к карбоновой кислоте. В качестве примера приведем синтез 2-этилпентановой кислоты из малонового эфира [c.203]

Побочно при кислотном расщеплении, р-кетоэфиров в заметной степени наблюдается кетонное расщепление [см. схему (Г.7.60)]. Оно происходит в результате атаки по карбоксильной группе, р-ке-тоэфира при этом происходит гидролиз и декарбоксилирование. Поэтому кислотное расщепление р-кетоэфиров в препаративном отношении представляет меньший интерес. Соответствующие кислоты лучше получать через замещенные малоновые эфиры [см, схему (Г. 7.61)]. [c.168]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Вследствие большой СН-кислотности эфиры Р-кетокарбоновых кислот К-За, 1,3-дикетоны Л-76 и малоновый эфир К-4, Л-5 алкилируются в положение 2 уже при использовании относительно слабых оснований. Не всегда превращение останавливается на стадии моноалкилирования. Применение межфазных катализаторов позволяет, в общем, избежать [9] нежелательного двойного алкилирования (К-5). Алкилированием Р-кетоэфиров с последующим гидролизом и декарбоксилированием продуктов получают соответствующие кетоны К-Зб, К-22. [c.193]

Реакция расщепления эфиров р-кетонокислот преобладает над конкурирующим процессом гидролиза при использовании концентрированной щелочи (стр. 307). На практике обычно предпочитают синтез с малоновым эфиром, включающий декарбокеилирование, а не синтез с ацетоуксусным эфиром. Это объясняется тем, что при гидролизе малоновых эфиров и последующем декарбоксилировании отсутствует какой-либо другох путь расщепления. [c.263]

Диэфиры малоновой кислоты и ее производных наиболее часто используются в синтезе их алкилирование — классический подход для образования новых углерод-углеродных связей. Общие принципы синтеза представлены на схеме (153). Моноалкилирование обычно протекает с умеренным выходом, причем для этого можно применять как первичные, так и вторичные алкилгалогеннды. Типичная последовательность реакций представлена на схемах (154) [157] и (155) [158] гидролиз малоновых эфиров обсуждается в разд. 9.8.3.1. [c.122]

Шепель [19] совместно с другими авторами предложил проводить гидролиз малонового эфира 38%-ной соляной кислотой. Несмотря на более высокую температуру процесса (100-105°) и продолжительное время гидролиза (5-6 час,), выход малоновой кислоты увеличивается до 9 -96%, Содержание малбновой кислоты в готовом продукте достигает 99,556. [c.50]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

НИИ легко декарбоксилируется, образуя кетон. Методы полученйя Р-кегоэфнров приведены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, а методы алкилирования ацетоуксусных эфиров аналогичны методам алкилирования малоновых эфиров (гл. 14, разд. В.6). В некоторых случаях эти эфиры не выделяют, а прямо превращают в кетоны. Хотя в результате такого гидролиза могут получаться также карбоновые кислоты и эфиры карбоновых кислот, при соответствующих экспериментальных условиях часто можно получить вполне удовлетворительные выходы кетонов. [c.146]

Алкилирование аниона малонового эфира эфирами а-галогенуксусной кислоты приводит после кислотного гидролиза к янтарной кислоте. [c.1347]

Изолейцин был получен восстановлением и последующим гидролизом этилового эфира а-оксимино-р-метил- -валериановой кислоты действием водного аммиака на а,-бром-Р-метил- -вале-риановую кислоту омылением этилового эфира втор-бутилбром-малоновой кислоты с последующим декарбоксилированием и ами-нированием . Приведенная выше проиись представляет собой сочетание двух последних методов. [c.254]

Это одни нз лучших методов синтеза карбоновых кнслот строго онределенной структуры. Щелочные еноляты малонового эфира подвергаются регио специфичному С-алкилированию под действием первичных и вторичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов. Последуюшцй гидролиз концентрированной соляной кислотой сопровождается декарбоксилированием и приводит к карбоновой кислоте. [c.1403]

Кислотный гидролиз сложных эфгфов проводят обычно при нагревании с соляной или серной кислотой в водной или водио-синртовой среде. В органическом синтезе кислотный гидролиз сложных эфиров чаще всего ирименяется для моно- и диалкилз амещеиных малоновых эфиров (глава 17). Моно- и дизамещенные производные малонового эфира прн кипячении с концентрированной соляной кислотой подвергается гидролизу с последующим декарбоксилированием. [c.1451]

Синтезы с участием малонового эфира являются предпочтительным методом получения замещенных уксусных кислот R Ha OgH и RR H OjH, так как он требует лишь двух дополнительных стадий — гидролиза и декар-боксилирования. Ни один из способов синтеза с участием ацетоуксусного (см. задачу 13) или малонового эфира, применяемых для получения карбоновых кислот, не дает такой замещенной уксусной кислоты, в которой вместо всех трех а-водородных атомов стояли бы алкильные группы после декар- [c.177]

Получение аминокислот. Превращение ди- и поликарбоновых кнслот в аминокислоты можно осуществить несколькими различными путями. Наиболее удовлетворительные результаты дает применение моноэфиров и их солей. Они реагируют с гидразином, образуя гидразиды кислот, которые можно превратить через азиды кисло г в аминокислоты. Из эфиров замещенных малоновых кислот получаются а-аминокислоты. (О получении а-аминокислот из эфиров замещенных циануксусных кислот см. стр. 343.) Так, например, из калиевой соли моноэтилового эфира метилмалоновой кислоты, которую получают путем неполного гидролиза диэтилового эфира, образуется солянокислая соль этилового эфира аланина с выходом 670/д [45] [c.328]

Изложенная выше методика разработана на основании исследований Дэя и Торпе . р-Метилглутаровая кислота была получена гидролизом ее нитрила , конденсацией кротонового эфира с нагрий-циануксусным и с натриймалоновым эфирами и конденсацией ацетальдегида с малоновым эфиром . [c.296]

Таким образом, кислотность малонового эфрра позволяет получать замещенные малоновые эфиры, содержащие одну или две алкильные группы. Как же можно использовать эти замещенные малоновые эфиры для получения карбоновых кислот В разд. 29.6 было показано, что при нагревании выше температуры плавления малоновая кислота легко теряет двуокись углерода, давая уксусную кислоту аналогичным образом замещенные малоновые кислоты легко теряют двуокись углерода, и образуются замещенные уксусные кислоты. Полученные моноалкил- и диалкилмалоновые эфиры легко превращаются в монокарбоновые кислоты в результате гидролиза, подкисления и нагревания. [c.872]

Задача 29.31. а) Малоновый эфир реагирует с бензальдегидом в присутствии пиперидина (вторичный амин, разд. 36.12) с образованием соединения с формулой i2Hi,04. Что это за вещество и как оно образуется (Эта реакция служит примером реакции Кнёвенагеля. Проверьте ваш ответ в задаче 27.31, стр. 827.) б) Какое соединение будет получено, если продукт (а) подвергнуть последовательно гидролизу, подкислению и нагреванию [c.874]

Задача 32.12. При взаимодействии формальдегида с малоновым эфиром в присутствии этилат-иона образуется соединение А (СвНхзО ). а) Какова структура соединения А Указание-. см. задачу 29.31, стр. 874.) б) Каким образом соединение А можно превратить в соединение Б, (С2Н500С)2СНСН2СН(С00С2Нв)2 в) Какие вещества образуются, если соединение Б подвергнуть гидролизу, подкислению и нагреванию [c.923]

Наиболее удовлетворительным процессом гидролиза является процесс переэтерификации. Выделение двуокиси углерода при подкислении смеси после щелочного гидролиза сложного эфира обусловлено не декарбоксилированием малоновой кис- [c.118]

Аналогичный способ получения лейцина-З-С с 42%-ным выходом описан в работе Куна и Турина [2]. 1-Бром-2-метилпро-пан-1-С конденсируют с ацетамидомалоновым эфиром в присутствии этилата натрия. Затем неочищенный ацетамидо-(2-метилпропил-1- )-малоновый эфир гидролизуют и декарбоксилируют при кипячении с обратным холодильником в течение 15 час. с постоянно кипящей бромистоводородной кислотой. [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидролиз малоновых эфиров: [c.184] [c.204] [c.744] [c.717] [c.163] [c.389] [c.45] [c.1346] [c.293] [c.160] [c.335] [c.148] [c.328] [c.40] [c.8] [c.216] [c.46] [c.717] [c.19] [c.204] [c.212] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология