Расщепление ненасыщенных соединений

Окислительное расщепление ненасыщенных соединений согласно методике 1[1 8] осуществляют следующим образом [c.119]

Исчерпывающее окисление, при котором происходит расщепление ненасыщенного соединения, представляет собой экспериментальный метод определения положения двойной связи и, следовательно, строения ненасыщенных веществ. Например, три изомерных бутилена (реакции [c.226]

Однако на основании ряда опытов [111] было доказано, что диссоциативный механизм в этом случае неприемлем реакция идет по ассоциативному направлению и состоит из следующих четырех процессов 1) активированной адсорбции Dj или Н с расщеплением их на атомы и одновременно 2) активированной адсорбции ненасыщенного соединения путем разрыва двойной связи с образованием двух новых связей с двумя активными центрами на катализаторе [c.429]

Ненасыщенные соединения. В соединениях, содержащих Я-связи, необходимо рассматривать как ст-, так и я-вкла-ды в константы спин-спинового взаимодействия /ни- Для я-вклада упоминавшиеся выше расчеты по методу валентных связей предсказывают пропорциональность /(я) и констант сверхтонкого расщепления а в спектрах ЭПР вида (IV. 33) — (IV. 35). Эти соотношения позволяют предсказывать знак /(я) и оценивать его величину. [c.133]

Пригодность озона для выяснения строений органических веществ заключается в том, что он способен расщеплять ненасыщенные соединения по. месту двойной связи, что дает возможность по идентификации продуктов расщепления с уверенностью установить место двойной связи в первоначально.м веществе. [c.98]

Реакция присоединения ненасыщенных соединений (Oj, R—N=0, R—N=S, 0=С=0, R—N=N—R и др.) протекает без полного расщепления связей. Лиганды остаются связанными как [c.551]

Механизм гидрирования в общем случае состоит из активации водорода либо ненасыщенного соединения, либо обоих соединений вместе (молекулярный водород и ненасыщенное соединение) и последующего переноса активированного водорода на ненасыщенное соединение. Активация водорода может осуществляться по трем механизмам окислительное присоединение водорода, гомолитическое расщепление водорода, гетеролитическое расщепление водорода. [c.571]

Испытание этого метода с использованием большого числа чистых олефинов обнаружило очень хорошее согласие результатов с расчетными данными. Вообще экстраполированные значения слегка отличаются от расчетных в сторону уменьшения. Типичные результаты анализа ненасыщенных соединений методом бромирования приводятся в табл. 7.1. Результаты для пинена чрезмерно высоки. По-видимому, пиненовый мостик подвергается расщеплению одновременно с насыщением двойной связи. [c.296]

В первую очередь метод ХТС пригоден для анализа осколков, получающихся при определении химического строения ненасыщенных липидов. Восстановительное озонирование ненасыщенных жирных кислот дает альдегиды и (о-альдегидокислоты с короткой цепью. Оба класса соединений можно разделить методом ХТС в виде производных в соответствии с длиной цепи. Этим же методом легко идентифицируют кислотные остатки, образующиеся при окислительном расщеплении ненасыщенных липидов. [c.169]

Так как процесс гидрогенизации ведется при постоянном избытке водорода, то все свободные связи, образующиеся в результате расщепления молекул, насыщаются водородом. Вследствие этого конечные продукты гидрогенизации бедны ненасыщенными соединениями. [c.8]

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

НИЗКОГО молекулярного веса. Одновременное прохождение реакции ожижения и удаления кислорода может быть случайным, к удаление воды может быть частично продолжением процесса обуглероживания, т. е. конденсации в большие молекулы или образования ненасыщенных связей что ожижение происходит несмотря на это продолжение процесса обуглероживания, означает просто, с одной стороны, что скорость расщепления молекул превышает скорость конденсации и, с другой стороны, что присутствие водорода предотвращает полимеризацию ненасыщенных соединений. [c.318]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Как циклобутен, так и насыщенный циклобутан при комнатной температуре представляют собой газы циклобутан сжижается при —15°. В то время как ненасыщенное соединение легко присоединяет бром и мгновенно восстанавливает перманганат калия, ц1п<лобутан не реагирует на холоду ни с иодистоводородной кислотой, ни с перманганатом. Однако прн 180° он восстанавливается водородом в присутствии никеля до бутана с расщепление - кольца. [c.784]

Как легко видеть, начальная стадия — фотохимическое расщепление молекулы хлора — приводит к образованию двух реакционноспособных частиц — свободных атомов хлора, являющихся, в сущности, радикалами. Это подтверждается тем, что скорость реакции оказывается пропорциональной корню квадратному из интенсивности поглощенного света, т. е. каждый квант поглощенной энергии вызывает инициирование двух цепей реакций. Присоединение свободного атома хлора к молекуле ненасыщенного соединения приводит к образованию другого радикала ХП, способного вступать в радикальную реакцию замещения с молекулой хлора, в результате чего образуется конечный продукт присоединения XIII и свободный атом хлора. Этот атом способен инициировать тот же цикл реакций со следующей молекулой ненасыщенного соединения, так что процесс продолжается. Таким образом, каждый атом хлора, образованный а результате фотохимического расщепления, инициирует исключительно быструю цепную реакцию. [c.288]

Наибольшее значение этот метод синтеза имеет для циклических кетонов, как показано Стеттером [10], применявшим его для расщепления дигидрорезорцинов. Хорошим источником получения кислот служит дигидрорезорцин, поскольку е о можно алкилировать или конденсировать с альдегидами или с ненасыщенными соединениями [c.267]

Ч1х)бы ири получении ненасыщенного соединения избежать расщепления, целесообразно в этих случаях дегидратацию пройодить до омыления [29, 30]. [c.24]

Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

Кетоны, кетоиоальдегнды и диальдегиды получаются действием озона на ненасыщенные соединения и расщеплен и е.м образовавшихся озонидов [c.87]

Способ получения альдегидов и кетонов по Гарриесу — расщепление озонидов ненасыщенных соединений (см. Диальдегиды , В, I, 3)— до сих пор не применялся для синтеза смежных трикетонов, хотя этот метод вероятно дал бы хорошие результаты. Так, озонид бензилиден-ацетилацетона при расщеплении должен был бы дать бензальдегид и трикетопентан. [c.105]

При нагревании 4-членные циклы имеют тенденцию распадаться на две молекулы ненасыщенных соединений При соответствующел строении цикла продуктами расщепления могут быть кетены. [c.110]

Титруют обычным образом. В случае односторонне замещенных перекисей или же в случае перекисей ненасыщенных соединений можно титровать без промедления. Во всех же других случаях иод выделяется медленно, так как по мнению Кловера и Рич.монда сначала происходит расщепление перекиси па производные со свободным водородным атомом. Продолжительность этой реакции зависит от природы са.мой перекиси. Конец реакции узнается по тому, что в оттитрованно.м растворе выделение иода незаметно даже при продолжительном стоянии. [c.42]

В обзоре Фрейдлиной [54] обсуждается синтетическое применение реакции гомолитического присоединения и те-ломеризации бромсодержащих аддендов к ненасыщенным соединениям, содержащим электроноакцепторные заместители. Так, в присутствии пентакарбонила железа или хлорного железа метилдибромацетат присоединяется к ме-тилметакрилату почти исключительно с гомолитическим расщеплением связи углерод—бром. [c.69]

Механизм гидрирования ненасьпценных соединений мож представить, по крайней мере, двумя схемами. Одна из схе включает начальное окислительное присоединение Н2 к низко лентному атому металла с расщеплением Н— Н-связи и посл< дующее превращение ненасыщенного соединения в координаця онной сфере комплекса в продукт реакции [c.572]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. [c.132]

Соединение X X11 при расщеплении по методу Эмде дает смесь насыщенного и ненасыщенного соединений гидрирование этой смеси приводит к образованию соединений XXIII (главный продукт реакции) и XXIV [577]. [c.355]

Имеются также опыты по получению таких производных ненасыщенных липидов, которые можно вновь подвергнуть расщеплению. Особенно легко получить ацетоксимеркуриметоксипроизводные [13] — продукты присоединения, образующиеся в результате реакции ненасыщенных соединений со [c.175]

Широкая фракция типа газойля, образующаяся в первой ступени процесса гидрогенизации, несколько отличается от бензина по содержанию водорода, но и величины молекул газойля и бензина также различны — соотношение между ними равно2 1. Следовательно, необходимо дополнительное расщепление газойля для превращения его в бензин, что и делается в последующих ступенях в присутствии достаточного избытка водорода с тем, чтобы образующиеся ненасыщенные соединения могли с достаточной полнотой гидрироваться. [c.11]

Опубликован ряд экспериментальных данных, которые помогают понять механизм этой реакции. К4М12(СН)б реагирует в водном растворе с бутадиеном и другими ненасыщенными соединениями, образуя сравнительно стабильные комплексы [41] красный цвет раствора чистого К4№2(СЫ)в (А — 285 и 475 нм) переходит в желтый ( = 315 нм) после прибавления бутадиена [42] Расщепление промежуточного комплекса с образованием моноенов протекает с меньшей скоростью, чем поглощение бутадиена [28]. [c.113]

Температура процесса оказывает большое влияние на протекание всех основных реакций гидрокрекинга, особенно на глубину расщепления сырья. Изменяя температуру, можно направить процесс на преимущественное улучшение бензина, реактивного или дизельного топлива. С повышением температуры увеличиваются газе- и бензин1к)бразование, так как возрастает термодинамическая вероятность реакций расщепления. По этой же причине будет увеличиваться концентрация ненасыщенных соединений, что может привести к образованию карбоидов и увеличению коксоотложений на катализаторе. Поэтому при высоких температурах особенно важно поддерживать высокое давление водорода. Таким образом, температура и давление в процессе гидрокрекинга взаимосвязаны чем выше температура, тем выше должно быть давление для обеспечения приемлемой длительности работы катализатора. [c.42]

Применительно к жидкому сырью деструктивную гидрогенизацию можио себе представить как крекинг под высоким давлением водорода." Деструктивная гидрогенизация углей начинается со стадии их превращения в жидкие высокомолекулярные продукты (растворение углей), которые подвергаются воздействию водорода и крешТ ются с образованием легких продуктов. Процесс деструктивной гидрогенизации складывается из ряда последовательных и параллельных реакций, а именно расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, недеструктивного гидрирования ненасыщенных продуктов распада и деполимеризации, собственно деструктивного гидрирования 1 сырья и продуктов распада и, наконец, изомеризации соединений, возникающих в ходе процесса. [c.433]

Влияние температуры. Повышение температуры гидрогенизации увеличивает термодинамическую вероятность реакций распада (эндотермических) и уменьшает вероятность реакций гидрирования (экзотермических). Поэтому с ростом температуры тепловой эффект процесса будет понижаться, а концентрация непрогидрированных, ненасыщенных соединений в продуктах гидрогенизации увеличиваться. Ненасыщенность продуктов расщепления может стать причиной образования карбоидов и отложения кокса. [c.455]

Из реакций щелочного расщепления природных соединений значительное техническое применение получила реакция щелочного расщепления рицинолевой кислоты С. Установлено, что при обработке этой кислоты или касторового масла концентрированными растворами щелочей при температуре около 200° С образуются главным образом октанон-2 и 10-оксикаприновая кислота, но при температуре выше 240° С главными продуктами реакции являются октанол-2, себациновая кислота и водород [29, 89]. Чтобы объяснить образование низкотемпературных продуктов, было высказано предположение [49], что рицинолевая кислота, подобно дигидрорицинолевой кислоте XGV, сначала подвергается дегидрированию. Изомеризация получающегося Р,7-ненасыщен- [c.258]

Гидроксилирование двойной связи любым из указанных выше способов и последующее расщепление гликоля специфическим реагентом типа тетраацетата свинца или йодной кислоты (гл. 19) представляет собой изящный метод деструкции ненасыщенных соединений. Идентификация более простых осколков расщепления позволяет в известно мере судить о структуре исходного соединения. В приводимом ниже 1 римере было 1 еобходимо установить структуру олефина, образовавшегося в результате реакции, протекавшей с перегруппировкой. Оба продукта деструкцш были превращены в характерные производные. [c.344]

Соединения, в молекулах которых имеется только одна активирующая их карбоксильная группа, гораздо менее активны в реакции расщепления. Отрицательно заряженный карбоксилат-анионный заместитель уменьшает электрофильность -утле-родного атома и, кроме того, отталкивает анионы, атакующие молекулу. Это приводит к необходимости осуществлять расщепление таких соединений в весьма жестких условиях, например в расплаве щелочи [319], Если объектом расщепления является ненасыщенная кислота, карбонильная группа которой удалена от алкеновой группировки, то обычно вначале происходит катализируемая основаниями изомеризация в соответствующую а,Р-ненасыщенную кислоту. Последняя именно и подвергается расщеплению в щелочной среде, давая уксусную кислоту и кислоту, молекула которой содержит на два углеродных атома меньше, чем молекула исходного вещества [319, 320]. [c.323]

Основные свойства масс-спектров циклических четырехчленных соединений приведены в табл. 15. Пики молекулярных ионов исчезающе малы для насыщенных циклобутанов, но для циклобутенов составляют около одной трети основного пика. В циклобутанах основной пик обусловлен симметричным расщеплением молекулы, тогда как у ненасыщенных соединений происходит более сложный распад с образованием осколков С3Р3 и С3Р2Н. И те и другие дают пик с т/е = 69, вызванный присутствием иона СР последний образуется при перегруппировке атомов после ионизации. Соединения, содержащие водород, также обнаруживают перегруппировочный пик с массовым числом 51, обусловленный ионэми СР2Н+. [c.299]

Крекинг. — При 500—700 °С высшие алканы подвергаются пиролитическому расщеплению (крекингу) с образованием смеси BeHie TB м еньшего молекулярного веса, содержащей насыщен- ые и ненасыщенные соединения. [c.144]