Этерификация фенолов

Для фенолов характерны некоторые другие реакции гидроксильной группы. При взаимодействии с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот фенолы образуют сложные эфиры. Возможна также прямая этерификация фенола карбоновой кислоты. [c.86]

Образование сложных эфиров. Этерификация фенолов протекает гораздо труднее, чем этерификация спиртов. Для получения сложного эфира фенол должен быть сначала превращен в феноксид-анион, который и реагирует с ангидридом или хлорангидридом кислоты [c.654]

Неравновесная конденсация Этерификация Фенол и бензоилхлорид 4,3 10 [47] [c.10]

Ацилирование. При этерификации фенолов непосредственно кислотой выходы эфиров обычно невелики. Поэтому соответствующие сложные эфиры лучше получать ацилированием фенолов с помощью ангидридов или хлорангидридов кислот [c.314]

Сложные эфиры карбоновых кнслот образуются при этерификации спиртов карбоновыми кислотами [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3)]. Известны также сложные эфиры фенолов, но они не могут быть получены прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Сложные эфиры монокарбоновых кислот обычно представляют собой приятно пахнущие жидкости или твердые вещества. Они широко распространены в природе, в том числе содержатся в эфирных маслах и восках. Многие из сложных эфиров применяются в качестве отдушек для пищевых продуктов. Названия сложных эфиров образуют из на званий карбоновой кислоты и спирта (фенола). Иногда эти функцио-нальные производные рассматривают как алкильные или арильные производные кислот, используя название соответствующего карбокси-лаг-иона [c.411]

Фенол реагирует в виде сильно нуклеофильного фенолят-иона [7, с. 349] . Поэтому скорость этерификации фенолов, имеющих электронодонорные заместители, например алкилфенолов, несколько меньше, чем у собственно фенола. [c.26]

Борная кислота — серная кислота этерификация фенолы 4, 293 Борная кислота — спирты синтез [c.243]

Этерификация фенолов редко осуществляется в таких условиях, а чаще в присутствии дициклогексилкарбодиимида [Вег., 99, 1482 (1966)] и особенно при реакции с эфирами минеральных кислот (разд. 1.1.2.2.7). [c.58]

Этерификация Фенол бензоилхлорид 4,86.103 [25] [c.51]

Окислением ди(3-карбокси-4-оксифенил)сульфида 30%-ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте с последующей этерификацией фенолом в присутствии РОСЬ (2) [c.214]

Метод синтеза кислого сульфата, разработанный в связи с исследованием превращения эвгенола в ванилин [318], заключается в этерификации фенола действием хлорсульфоновой кислоты в присутствии пиридина в растворе сероуглерода или хлороформа [315] [c.57]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Подобно спиртам, этерификация фенолов сульфохлоридами значительно облегчается присутствием диметиланилина [164г], диэтиланилина [165] и пиридина [161г, 166], а также при наличии фенольной и диметиламинной группы в одной и той же молекуле [167] [c.338]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Этот метод синтеза находит широкое применение, поскольку зта реакция необратима в отличие от реакции этерификации. Выделяющийся при реакции хлористый водород можно уводить из сферы реакции или поглощать его каким-нибудь основанием, например едким натром, диметиланилином или пнридиром, или магнием. Иногда желательно применение алкоголята натрия. Диметиланилин [40] и магний [41] применяют для. получения эфиров третичных спиртов, имеющих тенденцию в отсутствие вещества, способного поглощать выделяющийся хлористый водород, образовывать галогенпроизводные. При этерификации фенолов часто применяют магний [42] эта реакция исследована количественно [43]. Наиболее высокие выходы фениловых эфиров получают из таллиевых солей фенолов и хлорангидрида соответствующей кислоты (пример г.б). [c.288]

Арршовые эфиры карбоновых кислот нельзя получать прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Обратимая реакция фенола с уксусной кислотой эндотермична в отличие от реакции этерификации спиртов, которая экзотермична. [c.1747]

Эфиры фенолов. Получение смешанных алифатически-ароматических эфиров прямой этерификацией фенолов спиртами в присутствии серной или соляной кислот имеет ограниченное прилгенение. Сам ф е н о /г спиртовой серной кислотой этерифицируется только в очень незначи гель- [c.167]

Образование сложных. эфиров. Непосредственная этерификация кислоты спиртом была рассмотрена выше, так как она тесно связана с гидролизом сложных эфиров, в других разделах обсу кдались приемлемые способы получения сложных эфиров посредством реакций замещения (стр. 214) и присоединения (гл. 15). Наиболее общие способы лабораторного синтеза сложных эфиров состоят в ацилировании спиртов посредством производных кислот. Часто для этой цели используются хлорангидриды и ангидриды кислот самый удобный способ превращения небольших количеств кислот в сложные эфиры основан на образовании промежуточного продукта — хлорангидрида кислоты. Этим путем иолучают прежде всего сложные эфиры фенолов, так как ввиду иеб. агоириятных констант равновесия их нельзя синтезировать не-носредсткенной этерификацией фенолов. Даже хлорангидриды кислот с большими пространственными затруднениями легко превращаются в сложные эфц()ы. [c.310]

Бергманн и Еньч перевели фенолы в метиловые эфи ры—анизолы и в этиловые эфиры— фенетолы. Этерифи-кацию проводили прн помощи диметил- или дпэтнлсульфа-тов. Неудобство метода заключается в том, что этерификация фенолов протекает лишь на 85—90%, что, естественно, вызывает затруднения прн количественных определениях, Кроме того, разделение анизолов ненамного эффективнее, чем фенолов. [c.134]

Титрование уксусной кислоты, выделяющейся при этерификации фенолов и гвдролизе избыточного уксусного ангидрида, осуществляется обычно 0,5 н. водным раствором едкого натра L5t54,76J или спиртовым 0,25 СббЗ, 0,5 н. раствором [47,57,74] едкого натра, метанольным 0,5-0,55 к. раствором едкого калил Г5,51,55, 68,593. [c.11]

Этерификация. Как уже упоминалось в разделе, посвященном ацилировапию окси-групп (раздел 1У-Б гл. 7), этерификация фенола происходит не так быстро, как спиртов. Разработан макрометод определения фенола ацетилированием в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Этот метод был приспособлен для анализа в микромасштабе (см. пример 5 в гл. 12). Надо иметь в виду, что реагент для таких микроопределений приходится ежедневно готовить заново. [c.415]

Омыление щелочью наиболее часто применяется для количественного определения содержания большинства сложных эфиров, в том числе и жиров, а также продуктов этерификации фенолов. Наибольшее влияние на реакцию омыления оказывают следующие факторы достаточная концентрация ионов гидроксила в растворе, хорошая растворимость анализируемого вещества во взятом растворителе и высокая температура реакции омыления. Сравнительно легко растворимые в воде сложные эфиры (как, например, этил-формиат, метилформиат, этилацетат и др.) могут быть омылены водными растворами щелочей. Сложные эфиры, плохо растворимые в воде, омыляют в спиртовой среде. Для этого пользуются спиртовыми растворами едкого кали или едкого натра. Можно прямо растворить сложный эфир в этиловом спирте, а затем прилить определенное количество водного раствора титрованной щелочи и омылить эфир. Спиртовые растворы едкого кали более предпочтительны вследствие хорошей растворимости едкого кали в спирте, особенно при получении его концентрированных растворов. Скорость омыления сложных эфиров различна. Она зависит от природы входящих в состав сложного эфира кислоты и спирта. В одних случаях реакция омыления протекает быстро даже при обычной комнатной температуре, в других [c.249]

Для этерификации фенолов удалось использовать смесь сульфохло-ридов, содержащую 6% гидролизующегося хлора и 15% дисульфохлори- [c.516]

При переработке ноливинилхлорида применяют теолан Р — продукт хлорметилирования тетралина и последующей его этерификации фенолами При этом получаются морозостойкие массы с хорошими механическими и диэлектрическими свойствами (температура хрупкости —30° С, предел прочности нри растяжении 215 кгс/см , относительное удлинение нри разрыве 284%). Недостатком тетралина является очень малая светостойкость перерабатываемых с ним полимеров, особенно поливинилхлорида. [c.594]

Этерификация фенолов кислотами протекает менее глатко, чем этерификация спиртов. Для получения сложных эфиров фенолов обычно применяют действие ангидридов кислот на фенолы [c.481]