Фенолы определение ацетилированием

Извлекаемые щелочью продукты, так же как и исходная фракция, характеризовались по содержанию гидроксильных соединений. Последнее рассчитывалось па основании определения содержания гидроксила и молекулярного веса (расчет везде велся на одноатомные фенолы). Определение содержания гидроксила проводилось методом ацетилирования раствором уксусного ангидрида в пиридине (по Верлею). [c.78]

В табл. 2 и 3, содержащих экспериментальные данные кондуктометрического титрования индивидуальных фенолов и различных образцов сланцевых фенолов, в седьмых графах приведены цифры, характеризующие относительный процент невязки (снижения) расхода едкого натра против расчетного по формуле для индивидуальных фенолов и содержанию гидроксильных групп в сланцевых фенолах, определенных методом ацетилирования. [c.247]

Точность определения содержания различных фенолов методом ацетилирования с применением основных и кислотных катализаторов достигает + 0,2 [5]. [c.12]

В настоящей работе представлены результаты выбора оптимальных условий количественного определения ароматических аминов и различных фенолов методами ацетилирования и галоидирования. [c.355]

Для количественного определения глицерина, диэтиленгликоля и других высших спиртов, фенолов и оксисоединений используют реакцию ацетилирования уксусным ангидридом. В общем виде она может быть выражена так [c.47]

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) как этерифицирующий реагент соединяет достоинства уксусного и фталевого ангидридов. Как и фталевый ангидрид, ПМДА можно применять в присутствии альдегидов. Он нелетуч, его можно использовать для определения спиртов в присутствии фенолов, и скорость реакции с ним сравнима со скоростью ацетилирования. Продолжительность определения с помощью ПМДА приблизительно такая же, как и для реакций с уксусным ангидридом, катализируемых хлорной кислотой, хотя для реакции с ПМДА требуется нагревание в течение некоторого времени, [c.30]

Средняя точность определения по реакции сочетания — около 2%. Эти методы не столь точны, как было бы желательно, но они удобны для анализа тех систем, для которых нежелательные примеси исключают возможность применения других методов, Разумеется, определение аминов и фенолов методами, основанными на ацетилировании, более точно однако если в пробе содержатся спирты или другие ацетилируемые соединения, эти методы оказываются бесполезными. Именно для анализа таких систем следует использовать реакцию азосочетания. В частности, метод анализа по реакции азосочетания проводят в заводских аналитических лабораториях, особенно в производстве полупродуктов для красителей. [c.57]

Для одноатомных сланцевых фенолов (см. пробы 7—9 и 10—11, табл. 3) невязки могут быть обусловлены гидролизом раствора фенолятов, присутствием в растворе сопряженно-растворимых фенолов в молекулярной форме, и, наконец, неточностью определения содержания гидроксильных групп методом ацетилирования. [c.248]

Определение первичных спиртов [20]. Ацетилирование первичных спиртов проводится при комнатной температуре, среднее время реакции — 1 ч. Для этилового спирта время реакции увеличивается до 2 ч. Для фенола, нафтола, гваякола, пирокатехина, гидрохинона, пирогаллола, тимола, карвакрола реакция заканчивается за 5 мин [19]. [c.33]

Для определения гидроксильной, группы в фенолах с пространственно-трудными заместителями следует применять метод ацетилирования в присутствии хлорной кислоты. [c.58]

Для определения ряда вторичных спиртов и производных фенола, в частности терпенофенолов, было с успехом использовано ацетилирование в присутствии хлорной кислоты в этил-ацетате [14]. Эта реакция протекает очень быстро, что позволяет сократить время определения до 15 мин. При некотором [c.273]

Подробные исследования определения гидроксильных групп в фенолах и феноло-формальдегидных смолах методом ацетилирования приведены Бруннером и Томасом . [c.112]

Реакция этерификации. За счет замещения атома водорода гидроксила кислотным остатком образуются сложные эфиры. Эту реакцию можно применять для определения количественного содержания спиртов, фенолов и других оксисоединений. Для ацетилирования применяют уксусный ангидрид. [c.167]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Помимо заместителей — углеводородных радикалов — ароматизированные многокольчатые соединения, получаемые деструкцией ОМУ, содержат и функциональные группы. Из последних наиболее устойчива кислая гидроксидная группа, вследствие чего низшие и высшие фенолы всегда присутствуют в продуктах пиролиза или гидрогенолиза углей [1, 2, 8]. Карбоксильные, сложноэфирные, карбонильные, нефенольные гидроксидные группы гораздо менее стабильны, и поэтому более достоверные данные дает их прямое определение в ОМУ как химическими, так и спектральными методами. Методы их определения существенно усовершенствованы. Так, для определения гидроксидных групп в угле применяются прямое титрование, титрование с предварительной промывкой кислотой, ацетилирование, обработка грег-бутиламмонием и метилиоди-дом, а также спектральные методы. Их совместное применение позволяет разграничить [18] свободные карбоксильные группы, карбоксильные группы, замещенные металлами, гидроксидные группы нефенольного характера и нетитруемые (большей частью экранированные), причем полученные данные хорошо корреспондируют с ИК-спектрами. [c.88]

Для определения содержания и состава фенолов в аналнтическо практике используется рефрактометрический метод [122], бромометрический метод [123—124], йодометрический метод [125], метод хроматографии на бумаге [126—127], колориметрический метод [128],. методы газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии и дистилляции [129], метод получения свинцовых солей в резуль тате обработки уксуснокислым свинцом. Последний метод предназначен для анализа многоатомных фенолов [130]. Содержание фенолов в смеси может быть определено также методом ацетилировании уксусным ангидридом в пиридине при условии катализирования реакции, например, хлорной кислотой (НСЮ ) [131]. [c.130]

Подходящими реактивами для ацетилирования являются уксусный ангидрид и ацетилхлорид, быть может, с добавлением ацетата натрия. Можно применять и ледяную уксусную кислоту, но она действует медленнее. Скорость ацетилирования фенолов можно увеличить добавлением одной капли концентрированной серной кислоты в качестве катализатора. Согласно Смиту и Брайенту2 хорошим реактивом для определения гидроксильных групп в самых различных соединениях является смесь ацетилхлорида с пиридином. [c.238]

С другой стороны, метод ацетилирования, использованный для определения гидроксильных групп, пе является совершенным. Действительно, в материалах неонубликованной работы А. Аарна с сотрудниками, в которой нри изучении реакции ацетилирования для индивидуальных фенолов и других соединений показано, что ряд фенолов ацетилируется только частично или вообще не вступает в реакцию. [c.248]

Количественное определение спиртов и фенолов ацетилированием в присутствии хлорной кислоты [27—29]. Образование сложных эфиров спиртов и фенолов ускоряется как основными, так и кислотными катализаторами. В присутствии кислот обра- [c.37]

При анализе смесей, содержащих наряду, с фенолами и спирты, рекомендуется сумму гидроксильных групп определять ацетилированием в присутствии пиридина или хлорной кислоты и в отдельной пробе — содержание спиртов методом фталирования. Фенолы с фталевым ангидридом, как правило, не реагируют. Разница определений указывает на содержание фенольных гидроксильных групп. [c.58]

Из приведенных данных вытекает, что реактив Гриньяра реагирует количественно с большинством фенолов. Некоторые затруднения наблюдаются только с труднорастворимыми трех-атомными фенолами и кетофенолами. Но и для этих соединений результаты определения гораздо лучше результатов ацетилирования. [c.118]

Метод ацетилирования значительно менее точен. Этот метод может быть применим для определения содержания гидроксильных групп в одно- и двухатомных фенолах (с температурой кипения ниже 300°С) в отсутствии трехатомных фенолов, альдегидов, кетонов, хинонов, гидраксихинонов, дикетонов, энолов, окисей, кумаринов и других пиронов и полиядерной аро-матики. [c.118]

Примечание. Преимущество метода фталирования для определения гидроксильных групп по сравнению с ацетилированием в том, что на результаты определения не оказывает влияния присутствие альдегидов, фенолов, кетонов. [c.66]

Оценку соотношения компонентов фенол-формальдегид-резор-циновых смолах проводили путем ацетилирования и последующего анализа методом ЯМР [443]. При анализе смол, полученных из фенола и замещенных фенолов и формальдегида, методом ЯМР наблюдалась зависимость между величинами химических сдвигов и относительной реакционной способностью [444]. Определение изомерного состава формальдегид-резорци-новых полимеров проводили [445] по интенсивности сигналов ароматических протонов в спектре ЯМР. Структура сополимеров формальдегида с фенолами, мочевиной и меламином была установлена методом ЯМР С [446]. Было проведено разделение продуктов конденсации 2,6-ксиленола и формальдегида [c.521]

Различная скорость ацетилирования ароматических аминов позволила рекомендовать условия реакции, обеспечивающие дифферецциаль-ное определение первичных аминов в присутствии фенолов или трудно-ацетилирующихся аыинов [42]. [c.9]

Для количественного определения фенолов и более широко используют следующие титриметрические методы анализа галоидиро-вание, ацетилирование и кислотно-основное титрование в неводных средах. [c.3]

Для ускорения процесса ацетилирования и для обеспечения количественного определения пространственно затрудненных фенолов было предаокено применять в качестве катализаторов различные кислые добавки. Применение п- толуолсульфокислоты для каталитического ацетилирования фенолов позволило исключить процесс нагревания на водяной бане и проанализировать их количественно при 2-часовой выдержке в условиях комнатной температуры [6(3 или сократить выдержку до 15 мин. при условии проведения реакции ацетилирования при 50° [ЪбЦ. [c.10]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Для определения состава смешанных фенолорезорциноформальдеги, ных смол методом ПМР предлагается проводить их ацетилирование [44] затем по отношению площадей сигналов от протонов ароматических коле (с учетом их убьши в результате реакций замещения) и СНз -протонов ац татных групп (отвечающих фенольным ОН-группам в исходной смоле находят соотношение фенол/резорцин. Аналогично из отношения сумма [c.180]

Так как гидроксильную функцию также определяют ацетилированием в пиридине, присутствие гидроксильных групп в образце может мешать определению аминной функции. Однако гидроксильная функция ацетилируется медленнее аминной. Например, глю-козамин можно определять ацетилированием только амино-группы Рейнолдс с сотр. 2 описали фотометрическое титрование ароматических аминов в ультрафиолетовой области спектра 10 М раствором уксусного ангидрида в пиридине и сообщили, что фенолы, спирты и алифатические амины не мешают определению. [c.216]

Этерификация. Как уже упоминалось в разделе, посвященном ацилировапию окси-групп (раздел 1У-Б гл. 7), этерификация фенола происходит не так быстро, как спиртов. Разработан макрометод определения фенола ацетилированием в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Этот метод был приспособлен для анализа в микромасштабе (см. пример 5 в гл. 12). Надо иметь в виду, что реагент для таких микроопределений приходится ежедневно готовить заново. [c.415]

Уксусным ангидридом в этилацетате можно ацетилировать не только спирты, но и многие другие соединения, включая фенолы, полифенолы, гек-созы, меркаптаны, амины, кетоксимы и вицинальные диоксимы [715, 716]. Преимущество этого метода связано с тем, что можно анализировать также и пространственно затрудненные фенолы. При анализе смесей соединений, содержащих спиртовые и фенольные ОН-грунпы, общее содержание ОН-групп определяют ацетилированием, а содержание фенольных гидроксилов — ацидиметрическим титрованием. Производные питроапилипов обладают свойствами либо слабых оснований, либо чрезвычайно слабых кислот. Определять их методом кислотно-основного титрования сложпо, но с помощью ацетилирования можно добиться их количественного определения. 4-Метоксифенол и К-метиланилин можно определять 0,25 М уксусным ангидридом в пиридине с достаточной точностью даже в присутствии пространственно затрудненных фенолов и менее реакционноспособных производных анилина. [c.268]

Кислотное число 4,4. Эфирное число 16,17. Эфирное число после ацетилирования 60,1. Определение суммы кислот и фенолов с 5% NaOH установило содержание последних в количестве 8%. Реакция Сабетая на азуленообразующие сесквитерпены с бромом в хлороформе дала отрицательные результаты. [c.50]