Диметилолмочевина образование

Одной из первых ступеней этой сложной реакции является образование диметилолмочевины [c.420]

Образование полимеров наблюдается в тех случаях, когда формальдегид реагирует с соединениями, содержаш,ими более чем одну аминную или амидную функцию. Мочевина и формальдегид, например, конденсируясь в щелочной или кислой среде, образуют метилол- и диметилолмочевины, которые могут быть выделены в кристаллическом виде. Реакция является обратимой формальдегид может быть отщеплен от метилол- или диметилолмочевины с регенерацией ЫНг-группы [c.358]

Конденсация мочевины с муравьиным альдегидом идет через образование моно-(1) и диметилолмочевины (И). В кислой среде эти вещества дегидратируются с образованием легко полимеризую-щихся метиленмочевин (И1). При полимеризации могут возникать как линейные, так и трехмерные молекулы [c.249]

Диметилолмочевина при нагревании в присутствии конденсирующего вещества отщепляет воду и формальдегид, а последующий процесс полимеризации приводит к образованию трехмерных молекул, вследствие чего конечный продукт получается неплавким и нерастворимым. [c.404]

Следовательно, в начальный период конденсации образуются монометилолмочевина, диметилолмочевина и, в зависимости от pH среды, некоторое количество метиленмочевины. Эти промежуточные соединения могут взаимодействовать между собой с образованием линейных и кольчатых соединений, например [c.268]

По аналогии с табл. 100, указывающей на уменьшение константы скорости реакции образования монометилолмочевины в табл. 121, приводятся данные, которые подтверждают тождественное влияние метанола на константу скорости реакции образования диметилолмочевины. [c.115]

Количество конденсата рассчитано только на образование диметилолмочевины без учета конденсационной воды. В табл. 139 при- [c.126]

Из диметилолмочевины могут получаться полимеры как линейного, так и пространственного строения по типу образования фенолформальдегидных смол — резитов (см. выше). [c.105]

Образование химических связей между макромолекулами целлюлозы может быть осуществлено при взаимодействии с N-мети-лольными производными амидов кислот, протекающем по схеме (на примере Ы,М-диметилолмочевины) [c.422]

Примерная схема образования продуктов конденсации мочевины с формальдегидом такова. Одной из первых ступеней этой сложной реакции является образование диметилолмочевины [c.115]

В нейтральной или слабощелочной среде (pH=7- 8) реакция на первой стадии протекает с образованием кристаллических моно-или диметилолмочевины в зависимости от соотношения компонентов [c.190]

Для объяснения дальнейшей конденсации этих простых продуктов в высокомолекулярные полимеры предложено несколько механизмов или схем. Вероятнее всего процесс идет по следующим стадиям 1) образование диметилолмочевины, 2) переход ее после де гидратации в диметиленмочевину, 3) поликонденсация диметилен-мочевины в трехмерный полимер [c.500]

Механизм образования полиметиленмочевины и строение ее макромолекул пока неизвестны. По-видимому, полиметиленмо-чевину следует рассматривать как продукт поликонденсации моно-и диметилолмочевины. Аналогичные продукты можно получить и непосредственным взаимодействием формальдегида с избытком мочевины в сильнокислой среде. Побочным продуктом этой реакции является вода. [c.432]

ПВС может быть переведен в нерастворимое состояние термообработкой при 200—220 °С и обработкой формальдегидом и другими альдегидами, а также путем образования нерастворимых комплексных соединений с некоторыми неорганическими веществами (борной кислотой, бурой, соединениями хлора, медноаммиачным основанием и др.) и сшивания с помощью соответствующих органических веществ (дикарбоновые кислоты, эпихлоргидрин, диметилолмочевина, триметилоламин, фенолоспирты, диизоцианаты и др.). [c.243]

Модификации пленок Na-СЦ (табл. 6.8). Для уменьшения гигроскопичности и водопоглощения пленок СЦ, а в крайнем случае н для переведения их в нерастворимое состояние они могут быть М1 ДП-фицированы путем проведения. химических реакций с бифункциональными соединениями и образования в результате этого мостичных связей ( сшивки ). Пленки низкозамещенной Na-СЦ были модифицированы таким образом путем проведения сорбции этими пленками (в свежесформованном состоянии) диметилолмочевины (ДММ) в присутствии катализатора из водного раствора этих реагентов, а затем термообработки пленок. Механическая прочность сшитых пленок низкозамещенной Na-СЦ характеризуется сопротивлением разрыву (10.8—И.7)-10 Н/м и удлинением при разрыве 3—4 %, т. е. не отличается от прочности растворимых пленок. [c.154]

Можно даже способствовать направлению по определенному пути системы реакций одного и того же кинетического класса. Было показано, что при изменении pH среды при воздействии формальдегида на мочевину превращение направлено в сторону образования метилендимочевины в кислой среде и диметилолмочевины в основной. [c.62]

Как было показано в предыдущих исследованиях де Йонга и де Йонге [2], реакция образования монометилолмочевины обратима. Прямая реакция бимолекулярна и энергия активации ее в разбавленных растворах равна 13 ккал/моль. обратная реакция мономолекулярна и ее энергия активации равна 9 ккал/моль. Механизм кислотного катализа заключается, по предположению де Йонга и де Йонге, во взаимодействии мочевины с положительно заряженной молекулой формальдегида. Дальнейшая обратимая реакция образования диметилолмочевины подчиняется тем же закономерностям [2, 253]. [c.198]

Монометилолмочевина и диметилолмочевина образуются при конденсации мочевины с формальдегидом в присутствии оснований при том условии, что в нужный момент основание нейтрализуется, так как в присутствии основания реакция конденсации протекает дальше с образованием нерастворимых ам.орфных или смолообразных продуктов. [c.200]

Превращение диметилолмочевины в метиленмочевину В протекает значительно медленнее, чем реакция взаимодействия мочевины с 2 молями формальдегида. Поэтому при получении смол лучше применять двухступенчатый процесс, при котором первая стадия конденсации осуществляется в слегка щелочном растворе, а вторая — смолообразование — в слабокислой среде. Высокая концентрация водородных ионов способствует отщеплению формальдегида из метилольных групп и образованию метиленмочевины В. Метиленмочевина В образуется также из сухой диметилолмочевины при нагреванйш или при плавлении. [c.204]

Образование диметиленмочевины из диметилолмочевины происходит при нагревании в кислой среде, после чего имеет место полимеризация. [c.205]

В первой стадии конденсации в качестве промежуточного продукта происходит образование монометилолмочевины и диметилолмочевины в зависимости от количественных соотношений. Для образо1ваяия смол из начальных продуктов необходимо, чтобы смесь обладала активной кислотностью, т. е. pH было не менее 4,5. [c.212]

Конденсация с формальдегидом лежит в основе производства ценных мочевино-формальдегидных смол, называемых также аминопластами. Стчала мочевина конденсируется с одной няи двумя молекулами формальдегида с образованием монометилол-мочетийы или диметилолмочевины, которые затем отщепляют воду, [c.259]

По данным Г. С. Петрова, химические процессы, ведущие к получению модифицпрованных мочевино-формальдегидных смол, складываются из 1) образования в нейтральной среде диметилолмочевины 2) эфиризации диметилолмочевины бутиловым спиртом с образованием диэфира и 3) дальнейшего процесса поликонденсации при нагревании в слабокислой среде. В условиях последнего этапа происходит частичное отщепление молекул спирта и за счет восстановленных функциональных групп идет процесс смолообразования. Отверждение связано также с дальнейшим отщеплением молекул спирта, в результате чего образуется трехмерный полимер. Процесс образования и отверждения спирторастворимой смеси можно изобразить следующей схемой [c.537]

Этого примера совершенно достаточно, чтобы показать, насколько сильно разветвленные структуры может иметь продукт, образующи1 кя пз моно- и диметилолмочевины. Вопрос о возможности более глубокого участия СНгО и образования три- и тетра-метилолмочевин остается открытым, поскольку существование этих веществ еще не доказано. Связывая процесс образования цепей или сеток с возможностью полимеризации приходят к формулам, сходным с принятыми для сополимеров стирола и дивинилбензола. [c.271]

Диметилолмочевину нли полученные из нее при щелочной конденсацин и более высокомолекулярные соединения растворяют в спирте или в смеси с другими растворителями и конденснруют в мягки.х условиях в кислой среде. Необходимо реакцию прервать ранее образования высокомолекулярных веществ . [c.291]

Пример. 300 ч. ангидрида бензойной кислоты с 100 ч. метиленмочевины нагревают до 190—215°. Образуется N-мeтилeндибeнзaмид (т. к. 218°), что, очевидно, создает предпосылку для образования уреидов. Нагр евая адипиновую кислоту с метиленмочевиной или диметилолмочевину с фталевым ангидридом, получают смолы. [c.320]

Монометилолмочевина (МММ) КНг—СО—ЫН—СН2ОН бесцветный, кристаллический порошок, легко растворимый в холодной воде, метиловом спирте и нерастворимый в эфире. Независимо от условий протекания реакции формальдегида с мочевиной всегда на первой стадии образуется монометилолмочевина, которая находится в полной зависимости от pH, температуры, избытка формальдегида или мочевины она или останется в неизменной форме, или будет реагировать дальше с образованием иных продуктов. Так, при реакции молекул монометилолмочевины между собой образуются продукты их конденсации с образованием монометилолметиленмочевины, которые, реагируя дальше, образуют полимерные продукты. При реакции с мочевиной монометилолмочевина образует метилендимочевину, которая при избытке монометилолмочевины может дать целую гамму метиленмочевин. При реакции с формальдегидом получают диметилолмочевину — основной продукт для получения клеевых и лаковых смол. При большем избытке формальдегида получают мочевино-формальдегидный концентрат-85. Последний применяют в качестве сырья для получения карбамидных смол. Ниже приводится схема реакций монометилолмочевины и обласЛ применения полученных продуктов. [c.108]

Разработка эффективных методов получения диметилолмочевины, а следовательно и карбамидных смол, невозможна без учета кинетических данных. В табл. 119 приводятся константы скорости реакции образования и гидролиза ДММ при температуре 20° С в зависимости от значения pH, при концентрации буффера [c.115]

Мочевиноформальдегидную смолу получают взаимодействием мочевины и формальдегида, взятого в ввде водного раствора — формалина. Синтез осушествляется в две стадии сначала образуется при взаимодействии мочевины и формальдегида в присутствии аммиака диметилолмочевина, не являющаяся еще полимером далее при добавлении кислоты (например, щавелевой) происходит конденсация, приводящая к образованию полимера. Синтез ведут в фарфоровой чашке, куда загружают мочевину, формалин и небо льшое количество раствора аммиака. Смесь перемешивают и кипятят 8—10 мин. Вязкость смеси постепенно возрастает. Затем вводят щавелевую кислоту, перемешивают и вьшивают массу в пробирку. Про 1рку помещают в термостат и вьщерживают 1 ч при температуре 50-60°С. При этом происходит затвердевание массы из вязкой она превращается в стекловидную. [c.171]

Реакция конденсации диметилолмочевины в кислом растворе теоретически может протекать по уравнениям (11.30) и (11.31). Такахаси установил, что в диапазоне pH 3,7—5,5 протекает главным образом реакция метилольных групп с иминными с образованием метиленовых связей. Поэтому в указанных условиях метиленовые связи образуются, как правило, при реакции метилольной группы со свободной аминогруппой тем скорее, чем меньше метилольных групп в карбамиде. Поскольку степень метилолиро-вания карбамида зависит от количества использованного формальдегида, из приведенных кинетических данных следует, что реакция конденсации в системе карбамид — формальдегид происходит с большей скоростью при низком мольном соотношении формальдегида и карбамида. Например , при соотношении 1 1 реакция конденсации происходит в 3 раза быстрее, чем при соотношении 2 1. Чтобы при более высоких мольных соотношениях формальдегида и карбамида достигнуть такой же степени [c.45]

Если проводить конденсацию в растворе карбамида в формалине при pH < 7, то можно заметить, что сначала скорость конденсации больше благодаря взаимодействию образующейся монометилолмочевины со свободным карбамидом, в то время как на последующем этапе, после метилолирования всего карбамида, скорость конденсации уменьшается (реакция конденсации метилолмочевин, рнс. II. 4, кривая I). И наоборот, если проводить конденсацию чистой диметилолмочевины в водном растворе, то реакция, проходящая сначала медленно, может быть ускорена благодаря гидролизу метилольных групп с образованием свободных групп NHa. Значение константы скорости реакции свидетельствует о том, - что вероятность участия аминогрупп в [c.46]

Во-вторых, наблюдаемое явление можно обт яснить взаимодействием на первой стадии реакции метилольных групп диметилолмочевины между собой с образованием диметиленоэфирных связей [см. реакцию (II. 19)], которые в дальнейшем гидролизуются, образуя метиленовые связи и свободный СНгО [c.63]

Тиокарбамид взаимодействует с формальдегидом в слабокислой, нейтральной и слабоосновной средах, образуя кристаллические метилольные производные, аналогичные метилолмочевине (меха-кизмы реакции также подобны). Реакция присоединения — второго, а разложения — первого порядка. Эти реакции ускоряются в присутствие кислоты и основных катализаторов. Зависимость константы скорости реакции образования монометилолмочевины от pH приводится на рис. II. 14. Константы равновесия реакций об- разования моно- и диметилолмочевин не зависят от pH и при 25 °С составляют соответственно 0,05 и 0,43 моль/л. Энергия активации реакции, катализированной кислотами, равна 17 ккал/моль, а катализированной основаниями — 23 ккал/моль [c.86]

Образование диметилолмочевины происходит в две стадии сначала из мочевины и формальдегида образуется монометилолмочевина, а затем более медленно к ней присоединяется еще молекула формальдегида. Общая скорость реакции образования диметилолмочевины меньше скорости реакции образования монометилолмочевины. Энергия активации при образовании диметилолмочевины составляет 6,0 кДж/моль. Диметилолмочеви-на хорошо растворяется в воде, теплом метаноле и этаноле. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология