Кинетические аспекты

Проектирование химических реакторов—одна из важнейших и труднейших задач, с которыми встречается инженер-химик. Химический реактор, помимо чисто кинетических аспектов, одновременно является и теплообменником и массообменным аппаратом, и ему часто присущи некоторые черты устройств для перемещения потоков и транспорта твердого материала. Приходится нередко обеспечивать контакт между твердой, жидкой и газовой фазами, применять мешалки и другие подобные устройства, а также вести реакцию в условиях высоких температур и давлений. Возникают серьезные проблемы, связанные с контролем процесса. Наконец, требуется самый тщательный экономический анализ, чтобы получить максимум продукции нужного качества с минимальными производственными затратами. [c.9]

Решение этих задач —это и есть переход на интенсивный путь развития химии и химического производства. Осушествляется оно в конечном итоге по двум стратегическим путям 1) в направлении развития химии нормальных состояний и 2) в русле химии процессов, протекающих при экстремальных параметрах [10]. Пути эти указаны самой природой химизма — энергетикой элементарных актов химического превращения они отнюдь не исключают друг друга, хотя в кинетическом аспекте и являются противопо.южными. И лишь химику и технологу предоставляется право выбора одного из этих путей исходя из специфики задачи. [c.230]

С кинетических позиций, пожалуй, наиболее исследованной является полиэтерификация [3, 4]. Как было отмечено выше, кинетика поликонденсации дихлор-ангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами при повышенных температурах исследовалась в ряде работ [4, 11, 14, 67, 134-142]. Большое внимание было уделено изучению кинетических аспектов акцепторно-каталитической полиэтерификации. [c.47]

При расчете реактора с псевдоожиженным слоем, помимо кинетических аспектов, необходимо также рассматривать вопросы гидродинамики псевдоожижения. Размеры гранул, время пребывания и скорость псевдоожижения очень тесно связаны между собой. Ниже приводится пример такого расчета. [c.297]

Для проектировщика оптимизация является синонимом минимизации стоимости (издержек). Оптимальным является такой реактор, который обеспечивает заданную конверсию при минимальной стоимости. При рассмотрении кинетических аспектов оптимизация [c.174]

При рассмотрении кинетики эта задача становится снова несколько уже она состоит в выборе для фиксированного реактора и исходного газа таких значений температур и (или) съемов тепла и байпасов, которые обеспечат максимальную степень конверсии. Изменения в скорости или состава исходного потока будут вносить стоимостные соображения, чуждые любому кинетическому аспекту. Поэтому на практике может также потребоваться оптимизация для ряда различных случаев, которые затем могут быть оценены и сравнены. Основная вычислительная трудность тем не менее состоит-Б получении для любых заданных условий на входе максимальной степени конверсии и параметров, при которых она достигается. [c.175]

Во-первых, отметим, что понятия смешиваемость и совместимость имеют один и тот же смысл. Первое понятие относится главным образом к жидким системам, а второе — обычно к твердым веществам. Есть два аспекта проблемы смешиваемости смешиваются ли две жидкости (термодинамический аспект) и сколько будет длиться этот процесс (кинетический аспект). Второй аспект особенно важен для систем полимер—полимер и полимер—мономер, в которых диффузионные процессы протекают медленно. Термодинамически смешение при температуре Т произойдет в том случае, если [c.387]

Попытка обобщить данный материал сделана в настоящей книге, которая представляет собой логическое продолжение первой части, опубликованной ранее отдельным томом и посвященной анализу специфичности и кинетических аспектов действия ферментов на относительно простые субстраты, такие как алифатические и ароматические спирты и альдегиды, производные карбоновых кислот, замещенные аминокислоты и их производные (не выше ди- или три-пептидов). Главное внимание в первой части книги уделялось характеру фермент-субстрат ных взаимодействий на достаточно ограниченных участках активного центра и кинетическим проявлениям этих взаимодействий. В основе первой части книги лежит экспериментальный материал, полученный при изучении специфичности, кинетики и механизмов действия цинк- и кобальткарбоксипеп-тидазы, химотрипсина и трипсина из поджелудочной железы быка, алкогольде-гидрогепаз нз печени человека и лошади и пенициллинамидазы бактериального происхождения. Итогом первой части книги явились обобщение и формулировка кинетико-термодинамических принципов субстратной специфичности ферментативного катализа. [c.4]

Мы рассмотрим сначала вопрос о критерии эволюции с точки зрения термодинамики необратимых процессов, а затем обсудим кинетический аспект проблемы самоорганизации. [c.326]

Молекулярно-кинетический аспект сольватации. О. Я- Самойлов обосновал молекулярно-кинетическое представление о гидратации ионов. Явление гидратации трактуется им не как прочное связывание определенного числа молекул воды, а как действие ионов на тепловое движение ближайших к ним молекул раствора. Он различает два [c.274]

Основы физической и коллоидной химии позволяют заложить фундамент развития качественных и количественных представлений об окружающем мире. Эти знания необходимы для дальнейшего изучения таких специальных дисциплин, как агрохимия, почвоведение, агрономия, физиология растений и животных и др. Современное состояние науки характеризуется рассмотрением основных физико-химических процессов на атомно-молекулярном уровне. Здесь главенствующую роль играют термодинамические и кинетические аспекты сложных физико-химических взаимодействий, определяющих в конечном счете направление химических превращений. Выявление закономерностей протекания химических реакций в свою очередь подводит к возможности управления этими реакциями при решении как научных, так и технологических задач. Роль каталитических (ферментативных) и фотохимических процессов в развитии и жизни растений и организмов чрезвычайно велика. Большинство технологических процессов также осуществляется с применением катализа. Поэтому изучение основ катализа и фотохимии необходимо для последующего правильного подхода к процессам, происходящим в природе, и четкого определения движущих сил этих процессов и влияния на них внешних факторов. Перенос энергии часто осуществляется с возникновением, передачей и изменением значений заряда частиц. Для понимания этой стороны сложных превращений необходимо знание электрохимических процессов. Зарождение жизни на Земле и ее развитие невозможно без участия растворов, представляющих собой ту необходимую среду, где облегчается переход от простого к сложному и создаются благоприятные условия для осуществления реакций, особенно успешно протекающих на разделе двух фаз. [c.379]

Какие молекулы, кислорода или водорода, под действием облучения распадаются на свободные атомы, приводя к цепной реакции Можно ли считать свет катализатором Обсудите термодинамический и кинетический аспекты реакций. [c.255]

Составьте кинетические уравнения некатализируемой и катализируемой реакций в целом. Обсудите реакции в термодинамическом и кинетическом аспектах. [c.259]

Увеличение фактора мягкости (повышение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает взаимодействия с более сильноосновными мономерами - стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасыщенных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации изобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др ) в первую очередь могут вызывать отравление катализатора с уменьшением выхода полимерного продукта и лишь потом они блокируют центры роста макромолекул, ограничивая их длину [239]. В этом - проявление преимущественных жестких взаимодействий примесей с инициатором по сравнению с растущими карбкатионами. Напротив, в радиационной полимеризации ввиду слабости эффекта внешней стабилизации свободных катионов велика вероятность гибели их на примесях. Хотя тонкий механизм обрыва цепи на примесях не изучался, следует ожидать формирования стабильных в условиях полиме- [c.99]

В литературе имеется довольно много данных по кинетике различных реакций равновесной поликонденсации [3]. Значительно меньше сведений по кинетике неравновесной поликонденсации, особенно в случае реакций, протекающих с большими скоростями [4]. Однако изучению кинетических аспектов различных неравновесных процессов, в том числе и на модельных системах, в последнее время уделяется большое внимание [4, 144—151, 189, 192, 204—215]. [c.46]

КИНЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ АКЦЕПТОРНО-КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИЭТЕРИФИКАЦИИ [c.47]

Исследования механизма свертывания, отвечающие второму подходу к установлению структурной организации белка, базируются на многочисленных физических, химических и биологических методах исследования, которые дают прямую или косвенную информацию о геометрических, термодинамических и кинетических аспектах процессов денатурации и ренатурации, механизме клеточного синтеза аминокислотной последовательности и взаимодействия белковых цепей с шаперона-ми. В исследованиях этого плана, как и предшествующего, надежда возлагается на то, что в результате анализа экспериментальных данных в конечном счете удастся разработать эмпирические правила, позволяющие предсказывать по известному химическому строению белка основные этапы свертывания, в первом случае, и нативную пространственную структуру, во втором. Далее, предполагается, если эти цели будут достигнуты, то станет ясно не только как возникает физиологически активная конформация, но и почему она возникает, т.е. бу- [c.77]

Для наших целей удобно рассмотреть и формально-кинетический аспект такого роста температуры. Скорость разложения [c.33]

Борт Д.Н. Структурно-морфологические, топохимические н кинетические аспекты [c.173]

ОБСУЖДЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И КИНЕТИЧЕСКИХ АСПЕКТОВ [c.79]

В 1835 Г. Берцелиус впервые использовал термин катализатор для обозначения веществ, [которые] способны пробудить сродство, дремлющее при [дайной] температуре, одним лишь своим присутствием, а не в силу своего собственного сродства [1]. Он не мог определить природу каталитической силы и удовлетворился указанием на то, что она представляет собой особое проявление обычных электрохимических свойств вещества. В 1895 Г. Оствальд /[2] определил катализаторы как вещества, изменяющие скорость реакции, но не влияющие на ее энергетические характеристики . Позднее он дал еще одно определение, в котором указание на кинетический аспект каталитического процесса прозвучало в более явном виде Катализатор есть вещество, которое изменяет скорость химической реакции, но не входит в состав конечного продукта реакции [3]. [c.8]

Кинетические аспекты аэробной гетеротрофной конверсии [c.107]

Кинетические аспекты нитрификации [c.117]

Во 2-м издании книги большее внимание уделено способам количественной оценки гибкости (жесткости) макромолекул, а также кинетическим аспектам афегатных и фазовых переходов в полимерных системах. Включен новый раздел, посвященный реологии растворов и расплавов полимеров. Коренной переработке подвергнуты также разделы, связанные с синтезом полимеров, описанием свойств и превращений природных волокнообразующих полимеров. Наряду с целлюлозой определенное внимание уделено хитину и хитозану, являющимся интересными волокнообразующими полимерами. Введен раздел, посвященный химии и физикохимии фибриллярных белков фиброину, кератину, коллагену. Примеры и задачи, приведенные во втором издании книги, взяты из исследовательской и технологической практики авторов книги. [c.9]

В заключение следует отметить, что в данной работе успешно апробирована колориметрическая методика исследования кинетики экстракции фуллеренов, находящихся в одно- и в двухкомпонентных системах. Определены кинетические параметры растворения и экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и ЧХУ в нескольких типах экстракционных систем. Выявлено влияние температуры и природы растворителя на кинетические параметры растворения и экстракции, которое раскрывает наличие взаимосвязи между термодинамическим и кинетическим аспектами явления растворимости фуллеренов. Разработан модифицированный вариант аппарата Сокслета, позволяющий вести экстракцию фуллеренов С60 с учетом аномалии температурной зависимости растворимости. Показано повышение в 3 раза эффективности экстракции по фул-леренам С60 при использовании данной конструкции по сравнению с немоди-фицированным аппаратом Сокслета. Это позволяет еще раз подчеркнуть необходимость соблюдения логической взаимосвязи между фундаментальными физико-химическими закономерностями поведения экстракционных систем и разработкой наиболее эффективного типа технологической конструкции соответствующих экстракционных аппаратов, носящих прикладное значение. [c.54]

Обсудите термодинамические и кинетические аспекты процессов синтеза из элементов Ь1Н, (А1Нз).1, АзНз и Н1. [c.469]

Рис. 15. Кинетический аспект траисвлияния (лигаид V, оттягивая я-облако ,2-орбиты Р1, облегчает атаку входящего атома I па связь Р1—.X)

Состояния гетдюгенного равновесия и связанные с ними кинетические аспекты играют важную роль в химии окружающей среды, поскольку основой многих природных химических циклов являются многофазньш системы. Так, например, качество пресноводной воды определяется в основном присутствием растворенных веществ, привнесенных из других фаз. Такими веществами могут быть растворенные газы из атмосферы, следовые количества соединений металлов н других загрязняющих агентов естественного и техногенного происхождения. Поэтому адакватное описание гетерогенных равновесий важно при и1 чении таких систем. [c.185]

Кердиваренко [88] в результате многочисленных исследований адсорбционных методов очистки соков, вин и других продуктов обратил внимание на кинетический аспект проблемы контактной очистки. На рис. 3,24 приведены кинетические кривые осветления виноградного сока молдавским бентонитом. Суспензия перемешивалась мешалкой при частоте вращения 16 с" (1000 об/мин). Из их рассмотрения становится ясно, что снижение мутности (осветление) происходит при очень кратковременном контакте (менее 1 мин). Эти результаты указывают на возможность интенсифицирования процессов контактной очистки с включением в схему аппаратов быстрого контактирования очищаемой жидкой среды с адсорбентом при перемешивании и выделения обработанной суспензии центрифугированием. [c.131]

Реакции конденсации олигомерных олефинов с малеиновым ангидридом, приводящей к высокомолекулярным алкенилянтарным ангидридам — промежуточным соединениям синтеза нового эффективного класса детергентно-диспергирующих сукцинимидных присадок, предназначенных для форсированных двигателей. Разработка технологического процесса синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок в СССР — одна из актуальных проблем нефтехимической науки и промышленности. Решение проблемы требовало целенаправленного исследования структурных, аналитических и кинетических аспектов реакций, лежащих в основе ситеза этих присадок. [c.4]

Термодинамические и кинетические аспекты экстракоординации молекул на металлопорфиринах представлены в пятой главе. Авторы, рассматривая экстракоординацию в растворах как разновидность сольватации металлопорфиринов, на основе обобщений термодинамических и спектральных данных показали возможные пути установления количественных критериев ферментативной и каталитической активности этих высокоактивных биофункциональных молекул. [c.7]

Высокая продуктивность и перспективность поликонденсации как важнейшего метода полимерообразования предопределяет и актуальность его дальнейшего развития. Это важно с точки зрения расширения наших знаний по установлению механизмов различных процессов поликоиденсации, кинетических аспектов реак- [c.365]

Остановимся вкратце лишь на тех работах, которые ближе к тематике книги. Ряд вопросов теории устойчивости лиофобных коллоидов был рассмотрен Барбоем влияние на пороги коагуляции величины потенциала частиц, заряда побочных ионов и состава электролита [27]. Все эти расчеты основаны на анализе баланса сил молекулярного притяжения и ионно-электростатического отталкивания в системах, состоящих из плоских частиц с фиксированным потенциалом диффузного двойного слоя. Броуновское движение частиц при этом полностью игнорировалось. Напротив, кинетические аспекты устойчивости подробно рассматривались Глазманом и Клигман [28]. Глазман и Барбой с сотр. [29]йоказали, что такие явления, как аддитивность, антагонизм, синергизм, в действии смесей ионов могут быть в принципе объяснены с помощью модели взаимодействующих плоских частиц при определенных предположениях относительно ад- [c.269]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

В некоторых интересных работах использовались более сложные предшественники, синтезированные лабораторным путем. Осуществление такого синтеза представляет не намного меньше трудностей, чем работа с радиоактивными изотопами, уже хотя бы из-за того, что сходные вещества, как правило, берутся в гораздо больших количествах. Успехи метода, несомненно, приведут к значительному расширению круга применяемых предшественников. Одним из следствий требованвд о необходимости для успеха эксперимента соблюдения определенной степени разбавления будет, несомненно, расширение наших знаний о кинетических аспектах биосинтеза и повышение интереса к этой проблеме со стороны исследователей. [c.479]

Мы постарались дать по возможности полный ответ на поставленные вопросы. Особое внимание в книге уделено природе сульфити-рующего агента. Именно присутствие в варочных растворах на отдельных стадиях технологического процесса различных по своим свойствам форм оксисоединений серы обусловливают как механизм, так и кинетические аспекты протекания реакций нуклеофильного сульфи- [c.3]

Основа для осуществления как классических, так и модифицированных сульфитных способов делигнификации - использование в качестве варочных растворов водных растворов оксисоединений серы. Последние относятся к сложным многокомпонентным аналитическим системам, состав которых определяется концентрацией и активностью протонов, температурой, наличием растворенного в воде кислорода, катионов металла и т.д. В результате протекания реакций саморазложения, димеризации, комплексообразования и др. образуются соединения, близкие по физико-химическим свойствам (табл. 1.1 1.2). Это вызывает, в свою очередь, трудности их идентификации, и в связи с этим возникает большое количество противоречивых сведений о составе растворов ЗОз. Вместе с тем, именно присутствие на отдельных стадиях технологического процесса различных по своим свойствам форм оксиосоединений серы определяет кинетические аспекты протекания химических реакций получения целлюлозы. [c.5]

Главная цель автора — простота изложения без примитивизма или популяризаторства. Требование времени — компактность — более или менее удалось соблюсти. Можно упрекнуть автора в неполноте материала, в том, что курс не включает таких важных разделов, как теория переноса электрона в растворах, теория туннельных переходов, изотопный кинетический эффект, кинетические аспекты спиновой химии, фемтохимии и др. Впрочем, уже в названии курса содержится ответ на возможный упрек. В этой связи хотелось бы напомнить читателю предельное по краткости изречение автора принципа дополнительности Н. Бора Полнота и ясность дополнительны . [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология