Ассоциация в водных растворах

Приведенными выше примерами не исчерпываются возможности применения второго метода сравнительного расчета к системам и свойствам, связанным с химическими изменениями. К этим примерам можно было бы прибавить, — имея в виду соотношение (П,1), — и взаимосвязи между энтропией гидратации и энтропией ассоциации в водном растворе [544], энтропией и изменением объема ири активации [545], силовой постоянной и потенциалом ионизации [546], силовой постоянной и порядком связи [547], числом гидратации и степенью обмена [548], величиной химического сдвига и константой спин-спинов ого взаимодействия [549, 550], химическим сдвигом протонов радикала и выходом продуктов синтеза [551] и ряд других примеров. [c.101]

Образование ионных пар изменяет электрическую проводимость раствора, поэтому константу ассоциации можно вычислить в принципе из концентрационной зависимости проводимости [38]. Однако в раз- бавленных водных растворах степень ассоциации мала, поэтому очень трудно определить, какая часть наблюдаемой концентрационной зависимости проводимости обусловлена образованием ионных пар, какая является результатом действия других факторов (ср. разд. 4.2.3.4), так как в растворах, содержащих почти целиком ионизованный электролит, определение нескольких процентов ионных пар в присутствии почти 100% ионов значительно труднее, чем обнаружение непосредственно по их проводимости нескольких процентов ионов в растворе, содержащем главным образом недиссо-циированные молекулы. Именно поэтому получено большое число надежных данных по константам диссоциации растворов слабых электролитов в отличие от ассоциации в водных растворах сильных электролитов. Определение константы ассоциации сильных электролитов затрудняется также тем, что степень ассоциации тем выше, чем более концентрированный 5>аствор, тогда как теоретические вычисления проводимости. более надежны в разбавленных растворах. Можно отметить. [c.504]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 155). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксилированных поверхностях силикагелей, алюмогелей, алюмосиликатных катализаторов и т, п. адсор- [c.468]

В случае ассоциации в водном растворе [c.7]

З ассоциация в водном растворе. [c.32]

С о=—]gЯС , (ассоциация в водном растворе). [c.78]

Значения л, относящиеся к ассоциации в водном растворе, отмечены в табл.,знаком (в). [c.78]

Лаборатория физической химии Направление научных исследований комплексы металлов с этанолами-нами электрохимия многовалентных электролитов спектрофотометрическое изучение влияния заместителей на стабильность комплексов механизм реакций йодной кислоты взаимодействие полимера с растворителями кинетика процессов окисления в газовой фазе ионная ассоциация в водных растворах. [c.272]

Прочность образующейся водородной связи, следовательно, зависит только от разности энергий связей по обеим сторонам уравнения (2), а не от абсолютной величины энергии связи А-Н- - В. Несмотря на то что часто предполагают, что водородная связь играет важную роль при ассоциации в водных растворах, существует очень мало экспериментальных данных, которые количественно подтверждали бы эти предположения. Фактически только в одном случае имеются прямые доказательства образования монофункциональной межмолекулярной водородной связи в водном растворе — ион бифторида. При этом энергия связи в воде намного меньше, чем в твердом [c.255]

Термохимия растворения и ионной ассоциации в водных растворах солей Se, Y, Lu, Tb и Ег [c.170]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Специфический тип ассоциации в водных растворах монодис-персного освобожденного от ионов казеина — агрегацию в [c.113]

При адсорбции органических веществ, способных к ассоциации в водных растворах (например, поверхностно-активных веществ с большими углеводородными радикалами), в парциальном коэффициенте активности в адсорбционной фазе 1 лавной составяющей является коэффициент активности /о2, 2 характеризующий взаимодействие молекул растворенного [c.150]

В более позднее время явление ассоциации в водных растворах изучали с помощью так называемых декстринов Шардингера а-, Р- и Y-циклодекстринов (или, по другой номенклатуре, цикло-гекса-, циклогепта- и циклооктаамилоз). [c.506]

Ассоциация в водных растворах солей щелочных метал-/ лов и галоидоводородных кислот при 25 °С, по данным Фуо-1 са и сотр. [94], пренебрежимо мала, но при добавлении диоксана возрастает, если диэлектрическая проницаемость среды 6 ниже примерно 30. Зависимость Ig/ a от 1/е линейна лишь приближенно. Из хлоридов наименее всего ассоциирует Li l [95], и зависимость Ig/ от 1/е ближе к линейной (рис. 4.8). Константа ассоциации солей рубидия в растворах [c.366]

По данным измерения проводимости четвертичных. (метил, бутил- и гексил-) перхлоратов аммония в водных и неводных растворах и смесях растворителей видно [102в, 102г], что в сравнимых условиях степень ассоциации в водных растворах и омеси вода—диоксан повышается при возрастании длины боковой цепи иона, но подобная зависимость не наблюдается в спиртах и других растворителях с водородными связями. Следовательно, ионы ассоциируют по двум разным механизмам. В спиртах и аналогичных растворителях отдельные ионные пары образуются благодаря электростатическому взаимодействию ионов. Его можно рассматривать как взаимодействие нвполяризуемых сферических ионов в среде — континууме, молекулярные свойства которой не учитываются (т. е. пренебрегается специфическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя). В результате данного типа ассоциации образуются лишь контактные ионные пары, а ассоциация в значительной мере зависит от десольватации аниона. С другой стороны, в водных растворах степень ассоциации повышается при увеличении гидрофобной части катиона, очевидно, вследствие изменения структуры воды под влиянием углеводородной группы. Образованию ионных пар в некоторой мере способствует структура воды, и это можно связать лишь с ее трехмерными структурными элементами. [c.369]

На основе теории Фуоса Мангольд и Франк [13] по данным измерения проводимости определили константу ассоциации в водных растворах хлоридов щелочных металлов при температуре до 1000 °С и давлении до 12 000 бар. Они установили, что образование ионных пар заметно даже при плотности воды выше 1,0 г-см з тогда как ионные тройники образуются в ничтожном количестве. [c.396]

Тенденция углеводородов и других неполярных молекул к ассоциации в водных растворах обусловлена образованием неполярных (или гидрофобных) связей. Имеется много указаний в пользу того, что неполярные связи — очень вал ный, а дюл Т быть и ваншейший, фактор, обеспечивающий поддержание вторично и третичной структуры белков. Наибо,лее полная инфор- [c.110]

Некоторые выводы, сделанные в этой главе, можно кратко суммировать следующим образом. Существуют многочисленные доказательства, что свободная энергия взаимодействия сравнительно неполярных молекул в водном растворе отрицательна, что эти взаимодействия имеют основное значение в процессах ассоциации в водных растворах и что в конечном счете отрицательная свободная энергия этих взаимодействий обусловлена более сильным взаимодействием молекул воды между собой, чем с большинством растворенных веществ. Дисперсионные силы могут давать дополнительный вклад в свободную энергию взаимодействия, но количественная оценка этого вклада в настоящее время для большинства систем затруднительна или даже невозможна. Имеются убедительные доказательства, что вода вблизи неполярного растворенного вещества более структурирована , чем в основной массе растворителя, и что масштабы этого структурирования уменьшаются при ассоциации или агрегации растворенных веществ. Однако эти структурные изменения не являются необходимым следствием растворения или ассоциации веществ, взаимодействующих с водой слабее, чем взаимодействуют между собой сами молекулы воды, и, возможно, было бы опшбочным приписывать основную роль в процессах ассоциации в водном растворе структурным изменениям в растворителе. [c.329]

Трибутилфосфат является практически неионизированным растворителем (диэлектрическая постоянная около 8), поэтому он хорошо экстрагирует те нитраты, которые легче всего ассоциируются в молекулы. К ним прежде всего относятся нитраты шестивалентпых урана и плутония [U02(N0з)2, РиОг(НО3)2] и нитраты четырехвалептных тория, плутония и отчасти циркония с гафнием. Нитраты других металлов в большинстве своем не склонны к ассоциации в водных растворах и не экстрагируются трибутилфосфатом. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология