Сероводород Фишера

Ряд веществ и классов соединений, связанных с окислительно-восстановительными реакциями или реакциями конденсации, мешают определению воды путем титрования по методу Карла Фишера. В нефтепродуктах мешающее влияние обычно оказывает сера из сероводорода и меркаптанов, однако, массовая доля этих веществ (в пересчете на серу) ниже 0,003 масс.% не оказывает мешающего влияния при определении воды в области 0,003-0,100 масс.%. Другие органические серосодержащие соединения, такие как сульфиды, дисульфиды и тиофены, мешающего влияния не оказывают. [c.204]

Сульфид натрия в водном растворе переводит тэн в пентаэритрит с выходом до 74%. Фишер [151] считает эту реакцию обычным омылением, однако Шмидт [152], основываясь на том, что наблюдается выделение аммиака, а не сероводорода, рассматривает ее как восстановительное омыление [c.634]

Так, при известной реакции Э. Фишера на сероводород сера сероводорода в конечном итоге переводится в метиленовую голубую [c.60]

Из многих методов горячего растворения значительный интерес представляет метод Ф. Фишера (1917) растворения углей при 250—270° в бензоле под давлением около 50 атм., так как полученный таким путем экстракт легко отделить от растворителя и исследовать. Во время экстрагирования при 250—270° угли не выделяют газов и сероводорода. Результаты опытов с донецкими углями приведены в табл. 75 и 76. [c.180]

Механизм действия сероводорода в присутствии серы (окислительно-восстановительный процесс) рассматривается в работах Фишера . Структурирование каучука под влиянием сероводорода и серы, по Фишеру, выражается реакциями, приводящими к образованию межмолекулярных дисульфидных связей, например [c.240]

Критерий Фишера расчетный (0,37) меньше табличного (3,8) [1] при соответствующих степенях свободы следовательно, полученная математическая модель коррозионного процесса адекватно описывает коррозионный процесс в модельных условиях эксплуатации трубопроводной стали марки Ст.45 на коррозионно-опасных газоконденсатных месторождениях, содержащих сероводород и углекислоту. [c.19]

Дезактивация катализатора происходит в результате его отравления, которое вызывается превращениями исходного сырья. Типичный пример — углеродсодержащие отложения. С другой стороны, яды не входят в химический состав реакционного вещества, а являются примесями, вводимыми с потоком исходного сырья. Например, сероводород в реакции метанирования и синтезе Фишера — Тропша, оксид углерода и минеральная часть сырья при ожижении угля. [c.64]

В процессах, представляющих интерес для переработки угля, наиболее сильные яды и загрязняющие агенты —сера, углеродсодержащие отложения и неорганические вещества. В процессе ожижения угля падение активности катализатора происходит вследствие накопления на нем углерода, а также из-за отложения на каталитической поверхности металлических и минеральных соединений. В процессе облагораживающей переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля основные проблемы, связанные с отложением углерода — сильное отравление серой. Катализаторы метанирования особенно чувствительны к сероводороду и в существующих процессах его содержание необходимо поддерживать на уровне менее 1 млн . Указанное справедливо для катализаторов процесса Фишера — Тропша сероводород, углеродсодержащие отложения и хлор приводят к их дезактивации. [c.64]

При анализе гликоля, содержащего примеси метанола и сероводорода, работы с реактивом Фишера и органическими растворителями следует проводить в лаборатории с общей приточно-вытяжной вентиляцией и в нытяжком шкафу. [c.156]

Процесс проводится в две стадии вначале органическая сера превращается в сероводород, затем полученный Н28 поглощается ио методу Фишера (щелочным раствором феррициа-нида калия). [c.187]

Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

По мнению Армстронга [391], Фишера [392] и Бострема [393], сероводород может также образоваться при действии серы как окислителя по уравнению [c.189]

Катализаторными ядами в первую очередь, как и в процессе Фишера—Тропша, являются органические сернистые соединения, которые удаляются значительно труднее, чем сероводород. Даже после тонкой очистки в 1 м" газа остается 1—2 мг H-S, образовавшегося при разрушении органических сернистых соединений. Однако катализатор нечувстви- [c.164]

Результаты опытов по отравлению в реакторах с неподвижным слоем легче всего поддаются интерпретации, если катализатор отравлен заранее. Для этого катализатор погружают в раствор с известной концентрацией яда, так что можно ожидать, что содержание яда во всех зернах катализатора окажется одинаковым. Затем отравленный катализатор испытывают в реакторе с неподвижным слоем, где яд равномерно распределен по слою катализатора, но его распределение внутри зерен может быть неоднородным. Хотя результаты таких опытов весьма полезны и поддаются непосредственному истолкованию, они могут отличаться от результатов тех опытов, где отравление катализатора происходит в ходе реакции, так как а) во время предварительного отравления катализатор не мог быть в своем стационарном состоянии ж б) предварительно отравленный катализатор не может прийти в то стационарное состояние, в котором он был бы при работе на неотравленном сырье. Некоторые из этих трудностей можно проиллюстрировать на примере предварительного отравления соединениями серы восстановленного плавленого железного катализатора (Fe304 Mg0-K20) для синтеза Фишера — Тропша [70]. Восстановленный катализатор с удельной поверхностью около 15 м /г железа был погружен в раствор соединения серы в гексане, проанализирован и испытан в смеси IH2 + 1G0 при 21,4 атм. При содержании серы в виде HgS 8 мг на 1 г железа относительная активность катализатора снижалась до 10%, а при содержании серы около 10 мг на 1 г железа — до 1%. Последнее количество серы достаточно для полного хемосорбционного покрытия железа, находящегося на поверхности, и для реакции со всей щелочью. Предварительные работы показали, что катализатор сильно окисляется во время синтеза. После 10 дней синтеза больше 70% железа превратилось в магнетит и удельная поверхность уменьшилась почти до 1,0 м /г железа. Однако активность катализатора в опытах с чистым газом оставалась постоянной. При добавлении в условиях опыта сероводорода в исходную смесь относительная активность свежего катализатора понизилась до 10% при введении всего лишь 0,6 мг серы на 1 г железа [49]. В этом примере экстраполяция данных, полученных с предварительно отравленным катализато- [c.43]

На реакции, протекающие в процессе вулканизации, большое влияние оказывают окисляющие и восстанавливающие агенты. Можно ожидать, что присутствие на поверхности сажи хинонного кислорода будет оказывать влияние на скорость, а возможно, и на природу реакций вулканизации. Например, можно ожидать, что присутствие хинонов изменит концентрацию сероводорода, находящегося в среде реакции при вулканизации. Это может иметь существенное значение, как показали Крейг с сотрудниками 16], Блумфилд и Найлор [4, 5, 13], Фишер 17] и др. Разнообразие реагентов, взаимодействующих с хинонами, открывает широкие возможности для исследований. [c.85]

Реакция углерода с сероуглеродом была исследована Фишером и Праушке [131]. Недавно в лаборатории автора настоящей статьи было найдено, что сера связывается с сажами и графитизированными сажами при действии сероводорода, сероуглерода или двуокиси серы при низких температурах и даже при комнатной. Содержание серы нельзя уменьшить обезгаживанием при 100° или продолжительной экстракцией различными растворителями. [c.222]

Влияние мешающих веществ. На многие аналитические операции влияют атмосферные газы и пары. Так, присутствие аммиака в воздухе лабораторной комнаты ухудшает результаты анализа аминного азота по микрометоду Кьельдаля, а сероводород затрудняет определения метоксильных групп, осаждая наряду с ио-дидом сульфид серебра. Хотя в хорошей аналитической лаборатории, вероятно, нет таких загрязняющих воздух газов, тем не менее возможность влияния примесей следует иметь в виду. Кроме того, анализируемые образцы неизбежно вступают в контакт с кислородом, двуокисью углерода и влагой воздуха. Кислород мешает определению нитро-группы хлоридом титана двуокись углерода мешает неводному титрованию слабых кислот влага мешает определению карбоксильной группы реактивом Фишера. Так как при работе микрометодами контактные площади относительно велики, приходится принимать меры для устранения влияния мешающих веществ. Обычно желательно иметь такие герметичные сосуды, в которых можно было бы проводить аналитические реакции в отсутствие мешающих газов. В особых случаях конструируются специальные боксы с контролируемой атмосферой, в которых и проводятся все операции. [c.40]

Задерживающее действие сернистых соединений легко может быть устранено осторожным прибавлением иода или сулемы. Совершенно таким же образом удается устранить задерживающее влияние кипяченой сыворотки. Следует упомянуть, что присутствие сероводорода в кипяченой сыворотке легко можно доказать реакцией Фишера с диметнлпарафенилен-диамином и хлорным железом в некипяченых сыворотках эта реакция дает отрицательный результат. [c.564]

Газовая смесь обычно должна иметь такую же степень чистоты, как и исходный газ, применяемый для синтеза Фишера-Тропша [8, а]. Хотя сернистые соединения, особенно сероводород, не мешают реакции Рёлена,. они, однако, вредят последующему гидрированию альдегидов в спирты,, а также разложению карбонила кобальта, растворенного в продуктах реакции. Поэтому сернистые соединения следует на всякий случай удалять. Напротив, аммиак и амины сильно тормозят реакцию гидроформилирования. [c.524]

Для гидрата МазЗ 9НгО кажущееся содержание воды, определенное в результате титрования при комнатной температуре иди при —40°, было равно 9,75—9,89 моля в расчете на 1 моль гидрата. Мильбергер с сотрудниками [9] добавляли избыток реактива Фишера к порциям сухого сероводорода приблизительно по 6 жг в метанольном растворе и затем проводили обратное титрование стандартным раствором воды в метаноле молярное отношение израсходованного иода к взятому сульфиду, согласно их данным, было близко к единице. [c.265]

Стекло, кварц и фарфор являются наиболее употребительными материалами в пиролитических лабораториях. Их каталитическое действие, в лучшем случае, очень незначительно. В большом числе работ необходимо бывает прибегать к металлическим поверхностям. Вильсон и Бальке недавно отметили, что лучшим материалом для крекинг-установок является хромированная сталь, алюминий и калоризованное железо. Медь и/некоторые бронзы, а также монель-металл неприемлемы. Эти авторы интересовались коррозией, происходящей при 315° С, в результате действия сероводорода и прочих сернистых соединений. Франц Фишер 3 провел большое число опытов разложения в железной трубке, покрытой оловом как для предупреждения отложения углерода, так и для других целей. В этих условиях при 800° крезол восстанавливается водородом в бензол и толуол. Анилин же, с выходом в 90%, восстанавливается в бензол и аммиак. Тот же автора показал, что, покрывая внутренность железной трубки сульфидом железа, можно также предупредить отложение углерода при этих реакциях. Слой сульфида при этом получался путем пропускания сероводорода через реакционную трубку. [c.2]

Недавно Шварценбах и Фишер [151] определили кислотные свойства некоторых сульфанов, применив чрезвычахшо тонкую экспериментальную технику, и нашли, что эти соединения представляют собой значительно более сильные кислоты, чем сероводород. [c.96]

Эффективность производства анализов во многом зависит от качества отбора проб, которые должны отражать фактический состав реагента. Пробы отбирают периодически, и их объемы должны быть достаточны для проведения анализов. Пробоотборники должны быть изготовлены из коррозионностойкого материала, не взаимодействующего с веществом, содержащимся в пробе. Отбор гликоля проводят в стеклянные емкости, плотно закрываемые пробкой. Анализы гликоля, содержащего примеси метанола и сероводорода, работы с реактивом Фишера и органическими растворителями следует проводить в лаборатории с общей проточно-вытяжной вентиляхщей и в вытяжном шкафу. Для определения растворенных газов отбор проб производится в пробоотборники, рассчитанные на соответствующее давление. [c.157]