Относительная деформация гибкости

Видно, что с увеличением скорости испытания возрастает модуль упругости и уменьшается относительная деформация. На рис. 3.20 и 3.21 представлена зависимость прочности при разрыве и относительного удлинения при разрыве от скорости деформации. Видно, что зависимость этих параметров от скорости деформации является немонотонной и обнаруживает экстремум, положение которого определяется гибкостью олигомерного блока. С увеличением гибкости олигомерного блока экстремальная точка на кривых зависимости прочности от скорости деформации смешается в область более высоких скоростей в связи с тем, что релаксационные процессы в этих системах, связанные с перегруппировкой и агрегацией структурных элементов, протекают быстрее, чем в полимерах с жесткими олигомерными блоками. [c.158]

Значительное влияние на деформационные свойства полимеров оказывают химическое строение и характеристики макромолекул (молекулярная масса и ММР, гибкость цепей, наличие разветвлений и сшивок, регулярность строения и др.), а также надмолекулярная структура полимеров. Молекулярная масса полимеров существенно влияет на Гхр, Гс и Гт полимеров и поэтому варьированием молекулярной массы можно изменять температурные интервалы реализации полимерами различных физических состояний, т. е. изменять температурные области эксплуатации и переработки полимеров. Повышение молекулярной массы полимеров расширяет температурную область высокоэластического и вынужденно-эластического состояний вследствие снижения их Гхр и повышения Гп.т Высокоэластическая и вынужденно-эластическая деформация наступают лишь по достижении определенной критической молекулярной массы, при которой цепи способны проявлять достаточно высокую кинетическую гибкость и макромолекулы вследствие их большой длины сильно взаимодействуют друг с другом. При увеличении молекулярной массы до некоторого предела относительная деформация сначала возрастает, а затем практически не изменяется. [c.161]

Выше указывалось на зависимость гибкости молекул полимера от подвижности звеньев цепей. В действительности в полимерах надо различать два вида движения движение молекулярной цепи как целого и перемещения звеньев цепи. Под влиянне.м нагрузки (например, растяжения) гибкая цепь полимера распрямляется, вследствие чего образец удлиняется. С другой стороны, длинные макромолекулы, растягиваясь как целое, передвигаются относительно друг друга. В первом случае после снятия нагрузки распрямленные цепи стремятся снова вернуться Б изогнутое состояние, что сопровождается сокращением длины растянутого образца. Этот вид движения характеризует высокоэластические деформации. Перемещение цепей относительно друг друга обусловливает процесс пластического течения и является причиной вязкотекучего состояния. [c.194]

Линейные гибкие макромолекулы. Способность молекулярных цепей изменять свою конфигурацию в зависимости от внешних условий, т. е. гибкость или жесткость этих цепей, является кардинальной характеристикой макромолекул, определяющей свойства полимерных систем. Различие в поведении гибких и жестких частиц проявляется, как указывалось, в электрохимических свойствах (глава пятая), в термодинамических свойствах растворов полимеров (глава восьмая), в молекулярно-кинетических свойствах коллоидных систем (главы вторая и восьмая), в свойствах гелей (глава девятая) и др. Это различие связано и с основными характеристиками структуры и физикомеханическими свойствами полимерных материалов. Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры однако, применительно к обычному интервалу средних температур, полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой влияние других факторов (пластификации, скорости деформации) описано ниже (стр. 242—251). [c.227]

Расчет деформаций при сжатии ведут по уменьшению длины образца, или так же, как и при растяжении, по изменению длины, выделенной на образце базы — расчетной длины. Деформацию определяют в относительных единицах (как отношение изменения длины образца к первоначальной длине) или в процентах. При испытаниях определяют деформацию при пределе текучести или при разрушении. Требования к увеличению точности измерения деформации при сжатии путем увеличения высоты образца вступают в противоречие с условиями сохранения устойчивости образца при сжатии. Устойчивость образца при сжатии определяется с учетом гибкости л как отношение высоты образца к наименьшему радиусу инерции. [c.224]

Важнейшую роль в процессе деформации играет гибкость макромолекулы. Характер связей вдоль линейной молекулы и между отдельными группами соседних цепей различен. В первом случае речь идет о прочных химических связях, а во втором — об относительно слабых связях за счет межмолекулярного взаимодействия. Однако суммарное усилие, образованное большим числом слабых связей, приложенных к отдельной молекуле, может оказаться соизмеримо с прочностью химической связи. [c.17]

I. Основной особенностью строения молекул линейных полимеров является их длина, превосходящая поперечные размеры в тысячи и десятки тысяч раз. Такая форма молекулы (при наличии известной свободы вращения соседних групп атомов относительно друг друга) приводит к возникновению гибкости молекул, проявляющейся в появлении высокоэластических свойств [1—3]. В отличие от обычной мгновенной упругой деформации, высокоэластическая деформация развивается во времени. Эта зависимость от времени обусловлена наличием межмолекулярного взаимодействия, а также внутримолекулярным сопротивлением изменению формы цепной молекулы. Последнее вызывается взаимодействием соседних групп атомов в цепной молекуле, препятствующим внутримолекулярному вращению. [c.242]

Раздельно оба процесса можно обнаружить также в том случае, если в цепи высокополимера наряду с основными звеньями содержится небольшое количество звеньев другого сорта, которые имеют более высокую энергию взаимодействия друг с другом, чем основные звенья цепи. Тогда при охлаждении высокополимера способность к перемещению молекул друг относительно друга прекратится вследствие взаимодействия небольшого количества этих звеньев. Остальные звенья останутся достаточно свободными, что сохранит возможность деформации незакрепленных участков цени. Разумеется, чем больше величина этих участков, тем больше эластичность высокополимерной системы. Для различных высокополимеров, помимо величины незакрепленных участков, на эластические свойства большое влияние будет оказывать и гибкость цепи. [c.299]

Теоретические предпосылки для экспериментальной оценки кинетической гибкости разработаны недостаточно. Качественные выводы можно сделать из результатов исследовани ] зависимости характеристической вязкости раствора от сдвигового напряжения в потоке. С увеличением градиента скорости потока в вискозиметре характеристическая вязкость полимера в растворе уменьшается. В ламинарном потоке с ростом градиента скорости асимметричные по форме молекулы ориентируются так, что направления длинных осей совпадают с направлением потока. При этом уменьшаются средние относительные скорости, с которыми поток растворителя омывает молекулы, что ведет к уменьшению вязкости раствора. Этот эффект частично компенсируется деформацией асимметричных молекул (растяжение) в потоке, в результате чего вязкость увеличивается. [c.405]

Деформационные свойства полимеров обусловлены строением их молекулярных цепей и связаны с различными молекулярными механизмами их взаимодействия. Так, для аморфных полимеров характерны, например, следующие виды деформаций. Во-первых, Гуковская упругость, обусловленная ограниченной подвижностью сегментов макромолекулярных цепей. Обычно считают, что этот вид деформации связан с растяжением валентных связей и углов, а потому величины деформации крайне малы, и материал ведет себя как стекло. Во-вторых, высокоэластичность (или каучукоподобная эластичность), обусловленная свободой перемещения сегментов благодаря гибкости цепи. Наличие флуктуационной сетки физических взаимодействий между цепными макромолекулами препятствует их перемещению в целом, т. е. процессу течения — скольжению макромолекул друг относительно друга, приводящему [c.89]

Для этих систем характерно отсутствие высокоэластической деформации. В прочных структурах, подобных гелю кремнекислоты, она полностью отсутствует в тиксотропных суспензиях бентонита или в разбавленных гелях гидроокиси алюминия обнаруживается медленная эластическая деформация, которая в 2—3 раза больше упругой, но она, очевидно, является результатом относительной подвижности структурных элементов каркаса, а не гибкости самих структурных элементов. [c.250]

Одновременно происходит перемещение цепей друг относительно друга вследствие вязкого течения. Поперечные связи препятствуют последнему процессу и поэтому деформация достигает некоторого постоянного значения после перехода свернутых макромолекул в более выпрямленное и ориентированное по направлению действия силы состояние. При этом деформирующая сила преодолевает внутри- и межмолекулярные взаимодействия макромолекул. Чем больше эти взаимодействия (наличие полярных групп в макромолекулах, например, полиамидов, полиэфиров и др.), тем труднее их преодолеть и тем медленнее развивается деформация в образце полимера. Наличие в макромолекулах боковых ответвлений (разветвленные структуры) затрудняет перемещение макромолекул или сегментов друг относительно друга и таким образом тоже увеличивает время развития деформации. Повышение температуры способствует ускорению движения сегментов и макромолекул и сокращает время развития деформации. Таким образом, факторы, уменьшающие время релаксации макромолекул (отсутствие полярных групп и сильного межмолекулярного взаимодействия, линейность неполярных макромолекул, их большая гибкость, интенсивное тепловое движение сегментов), способствуют увеличению скорости ползучести. В сшитом образце макромолекулы после частичного выпрямления не могут перемещаться относительно друг друга вследствие наличия между ними химических поперечных связей (см. гл. I) и удлинение образца достигает предела. В линейном несшитом образце происходит одновременное выпрямление свернутых макромолекул н их скольжение друг отно- [c.91]

Исследование пластической деформации (методом рентгеновских лучей) естественно привело А. Ф. Иоффе к изучению проблемы прочности твердых тел и двух механизмов их разрушения — путем пластического течения и хрупкого разрыва. При этом он впервые установил относительный характер различия между пластичностью и прочностью данного материала, например каменной соли, показав, что один и тот же материал является пластичным при высоких температурах и хрупким нри низких. Вместе с тем, развивая идеи английского физика Гриффитса, А. Ф. Иоффе показал, что сравнительно малая прочность, обнаруживаемая твердыми телами в условиях их хрупкого разрушения, обусловлена существованием на их поверхности незначительных дефектов — зародышевых трещинок, на которых сосредоточиваются прилагаемые упругие напряжения. При устранении подобных трещинок с поверхности кристаллов каменной соли путем частичного растворения ее в воде прочность на разрыв этих кристаллов увеличивается в десятки раз, приближаясь к пределу, характеризуемому электрической теорией сил сцепления. Иоффе показал далее, что, находясь под водой, т. е. в условиях, при которых зародышевые трещинки не могут образоваться, стерженьки каменной соли при комнатной температуре приобретают гибкость, которой они были совершенно лишены при обычных [c.16]

И к повышению прочности. Поскольку в ориентированном полимере все химические связи цепей главных валентностей расположены в одном направлении, для разрушения образца требуется одновременно порвать большое число химических связей. Следовательно, разрывное напряжение при деформации в направлении ориентации очень велико — значительно больше, чем для неориентированного образца и для ориентированного образца в направлении, перпендикулярном ориентации. Относительное удлинение ориентированного образца в направлении ориентации, напротив, всегда меньше, чем в перпендикулярном направлении. Это объясняется тем, что предварительно распрямленные цепи обладают меньшей гибкостью и, следовательно, меньшей способностью распрямляться. [c.240]

Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры однако применительно к обычному интервалу средних температур полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой. Влияние других факторов (пластификации, скорости деформации) описано ниже. [c.202]

Специфические свойства высокомолекулярных соединений — проявление в определенных условиях высокоэластич. деформаций (см. Эластичность полимеров), способность к образованию пленок и анизотропных волокнистых структур, к набуханию и образованию высоковязких р-ров, аномальные термодинамич. свойства растворов высокомолекулярных соедипений — обнаруживаются только у высокомолекулярных соединений, построенных из линейных илп умеренно разветвленных М, Эти свойства целиком обусловлены большой длиной и гибкостью цепей М., т. е. способностью М. в широких пределах изменять свою форму (конформацию) за счет враш ешш образующих цепь звеньев относительно ординарных химич. связей с сохранением валентных углов (см. Гибкость цепных молекул). [c.517]

Полимерным веществам свойственно высокоэластичное состояние. Оно характеризуется тем, что при деформации вещества используется гибкость макромолекул, которые представляют собой длинные цепи, состоящие из атомов, соединенных силами главных валентностей. Атомные группировки, соединенные простыми химическими связями, вследствие теплового движения могут совершать крутильные колебания или вращаться относительно этих связей с сохранением валентных углов. [c.121]

К этим вопросам нам не раз придется возвращаться по ходу описания деформации полимерных тел. Важнейшую роль в процессе деформации играет гибкость макромолекул. Характер связей вдоль линейной молекулы и между отдельными группами соседних цепей сильно различается. В первом случае речь идет о прочных химических связях в главной цепи, а во втором — об относительно слабых связях за счет межмолекулярного взаимодействия. Эти факторы во многом определяют комплекс физических свойств полимерных тел и позволяют объяснить многие (но не все ) аномалии в поведении таких тел. [c.7]

Таким образом, в основу всех ранних представлений о структуре и свойствах полимеров легли два положения гибкость цепных макромолекул и их беспорядочное расположение относительно друг друга. Практически это означало, что любое проявление механических свойств полимеров связано только с изменением формы самих макромолекул, причем эта форма может легко изменяться под нагрузкой, так как макромолекулы — гибкие образования. На основе этих представлений создавались стройные теории (например, кинетическая теория высокоэластичности) , объясняющие и позволяющие рассчитывать многие механические свойства каучуков и подобных материалов. Само понятие эластичность также связывалось только с деформацией самих макромолекул. [c.8]

Одновременно можно говорить об одном из возможных механизмов деформации полимеров — перемещении одних элементов надмолекулярной структуры относительно других без изменения их формы и внутреннего строения. В этом гипотетическом случае свойства полимерного материала будут в основном определяться характером надмолекулярной структуры и силами межструктурных связей, зависящих от химического строения вещества. Такой механизм характерен скорее для неполимерных твердых тел (например, для металлов с зернистой структурой). Для полимеров подобная деформация наблюдается, по-видимому, при очень низких температурах, когда гибкость макромолекул подавляется и элементы структуры выступают как жесткие образования. [c.11]

В области низких температур подавление гибкости макромолекул способствует проявлению механизма деформации, связанного с сухим трением между элементами надмолекулярной структуры, перемещающимися относительно друг друга. В области высоких температур гибкость макромолекул проявляется в полной мере и роль надмолекулярных структур и границ между ними заметно уменьшается. В связи с этим можно заранее ожидать существенного влияния надмолекулярных структур на формирование комплекса механических свойств полимеров в области низких температур и сглаживания температурных зависимостей этих свойств в области высоких температур. Экспериментальные результаты полностью подтверждают эту точку зрения . [c.12]

Гибкость олигомерного блока оказывает существенное влияние на характер зависимости относительного удлинения при разрыве от скорости деформации. Как видно из рис. 3.21, для образцов из ПОКЭМ с более жесткими блоками, относительная деформация при разрыве практически не зависит от скорости деформации. С увеличением гибкости олигомерного блока наблюдается понижение относительной деформации при разрыве с увеличением скорости деформации. [c.158]

Аналогичные изменения в структуре в зависимости от скорости деформации обнаруживаются для образцов из ПОКДМ. Однако вследствие большей гибкости олигомерных блоков в этой системе при деформации образцов наблюдается разворачивание молекул, образующих глобулы в исходном недеформированном образце, и возникновением сетки из анизодиаметричных структурных элементов значительно большей длины, чем в образцах из ПОКЭМ. При малой скорости деформации эффект разворачивания и последующей агрегации молекул проявляется наиболее полно. Образцы с такой структурой характеризуются сравнительно больший относительной деформацией при разрыве и малой прочностью вследствие формирования неоднородной структуры. При увеличении скорости деформации на два порядка анизодиаметричные структурные элементы не успевают агрегировать с образованием более сложных надмолекулярных структур. При скорости нагружения, соответствующей максимальной прочности при разрыве, анизодиаметричные структурные элементы образуют однородную сетчатую структуру. [c.160]

Повышение температуры до Тс уменьшает отношение М1 / (кТ) до такой величины, при которой становится возможным поворот звеньев вокруг связи С—С, что соответствует условию АЦ кТ. Цепи становятся гибкими, в них начинает проявляться микроброу-новское движение и полимер переходит в высокоэластичное (каучукообразное) состояние (область//). В интервале температур от Тс до Гт проявляется такое ценное свойство, как эластичность. Эластичностью называют способность полимера к обратимой деформации. Свойство эластичности связано с тем, что между цепями полимера сохраняются межмолекулярные связи по всей их длине, поэтому цепи не могут перемещаться друг относительно друга, но они приобретают гибкость за счет подвижности отдельных участков цепи. Такое состояние способствует легкой деформируемости полимера, т. е. большим значениям удлинения А/. [c.463]

Ограничения внутр. вращения количественно описываются в терминах поворотной изомерии (см. Внутреннее вращение молекул). Для фрагмента М., построенной из атомов углерода, соединенных простыми связями, схема энергетич. барьеров внутр. вращения изображена на рисунке. Степень свободы этого вращения определяет гибкость М., с к-рой связаш>1 каучукоподобная эластичность, способность полимеров к образованию надмолекулярных структур, почти все их физ. и мех. св-ва. Разница энергий Ае между минимумами на кривой зависимости внутр. энергии Е от угла вращения ф определяет термодинамич. (статич.) гибкость М., т. е. вероятность реализации тех или иных конформаций (напр., вытянутых, свч>нутых), размер и форму М. величины энергетич. барьеров АЕ определяют кинетич. (динамич.) гибкость М., т.е. скорость перехода из одной конформации в другую. Величины энергетич. барьеров зависят от размеров и характера боковых радикалов при атомах, образующих хребет цепи. Чем массивнее эти радикалы, тем выше барьеры. Конформация М. может изменяться и под действием внеш. силы (напр., растягивающей) податливость М. к таким деформациям характеризуется кинетич. гибкостью. При очень малых гибкостях, напр. в случаях лестничных полимеров или наличия действующей вдоль цепи системы водородных или координац. связей (см. Координационные полимеры), внутр. вращение сводится к относительно малым крутильным колебаниям мономерных звеньев друг относительно друга, чему соответствует макроскопич. модель упругой плоской лиггы или стержня. Число возможных конформаций М во-растает с увеличением степени полимеризации, и термо/(нна шч. гибкость по-разному проявляется на коротких и ДJIИHHЫX участках М. Это можно понять с помощью др. макроскопич. модели-металлич. проволоки. Длинную проволоку можно скрутить в клубок, а короткую, у к-рой длина и размер в поперечном направлении соизмеримы,-невозможно, хотя физ. ее св-ва те же. Непосредств. численная мера термодинамич. гибкости (персистентная длина 1) ог деляется выражением / = 1ое р(А /кТ), где Де > О, 10 м (т.е. порядка длины хим. связи), к-постоянная Больцмана, Т-т-ра. Если контурная диина, т.е. длина полностью вытянутой М. без искажения валентных углов и связей, равна Ь, то Ь< I соответствует ситуации с короткой проволокой, и гибкость просто не может проявляться из-за малого числа допустимых конформаций. При Ь I М. сворачивается в статистич. клубок, среднеквадратичное расстояние между концами к-рого при отсутствии возмущающих факторов пропорционально / 2 (Р-степень полимеризации). [c.636]

Наименьшую гибкость, наиболее прочн)оо межцепную связь полимеры имеют в стеклообразном состоянии. При охлаждении до некоторой достаточно низкой температуры полимер теряет прочность, становится хрупким и разрушается без деформации. Температура, ниже которой это происходит, называется температурой хрупкости Т р. Нагревание полимеров вызьшает переход их в высокоэластическое состояние, в котором под действием небольшой нагрузки полимеры подвергаются обратимым деформациям, приобретают гибкость. Средняя температура перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое называется температурой стеклования Тс. При нагревании вьш1е этой температуры полимерные цепи начинают перемещаться относительно друг друга, полимер может течь, наступает вязкотекучее состояние. Температура, при которой это происходит, называется температурой текучести Т . [c.13]

Рассмотренные выше схемы, основанные на энергиях связей и инкрементах групп, хотя и могут быть доведены до высокой степени точности, не обладают гибкостью и широтой. Эти качества присущи схемам, включающим молекулярно-механические расчеты (иначе, расчеты, основанные на эмпирических силовых полях), которые в настоящее время широко используют в органической химии. В данном разделе обсуждение этих схем ограничено применением их для определения теплот образования, разницы энергий, энергий напряжения и молекулярной структуры насыщенных углеводородов. Однако достоинством подхода, основанного на молекулярной механике, является возможность его применения для функциональных групп, алкенов, ароматических и металлорганиче-ских соединений, конформаций полимеров и пептидов и для реакционноспособных интермедиатов. Подход на основе молекулярной механики был впервые развит Вестхаймером [68] и позднее расширен Хендриксоном [69] и Вайбергом [70]. В этом случае молекулу рассматривают как комбинацию частиц (атомов), удерживаемых вместе пружинками (связями), и проводят расчеты, применяя соответствующие типы молекулярных моделей. В этом случае электронную систему отдельно не рассматривают. Деформация модели растягиванием илн сгибанием пружинок или смещением частиц друг относительно друга приводит к изменениям энергии, которые можно рассчитать, если известны необходимые силовые [c.111]

Во многих случаях одним из наиболее перспективных направлений решения проблемы контроля напряженно-деформированного состояния может считаться акустическая тензометрия. Этим термином принято обозначать совокупность методов и средств контроля напряжений, основанных на измерении характеристик )шругих волн, распространяющихся в среде. Преимущества акустической тензометрии достаточно высокая точность контроля, относительная простота реализации, физическая наглядность, экологическая безвредность, гибкость применения на различных стадиях производства, хранения, эксплуатации и ремонта изделий, возможность автоматизации процесса контроля, пригодность для использования на начальных стадиях пластической деформации, сравнительная дешевизна. [c.15]

В дальнейшем модель сетки развивалась в двух направлениях. Во-первых, исходное положение теории о том, что распределение расстояний между узлами флуктуацнонной сетки описывается вероятностным законом Гаусса, было обобщено с тем, чтобы включить в рассмотрение негауссовы члены распределения расстояний (М. Ямамото). Это приводит к появлению квадратичных членов в зависимости напряжения сдвига от скорости деформации и предсказанию некоторых нелинейных эффектов. Однако и в этом случае вязкоупругие свойства модели не конкретизируются, так что теория оставляет возможность свободы выбора формы релаксационного-спектра и, следовательно, вида всех вязкоупругих функций. Во-вторых, было высказано предположение (А. Кей) о том, что вероятность образования узлов или время их жизни зависят от действующего напряжения. Это предположение, существенно обобщающее теорию Лоджа, позволяет описать различные нелинейные эффекты, в частности явление аномалии вязкости. Однако этот подход связан с произвольным выбором вида функции, которая призвана учитывать влияние напряжений па параметры, характеризующие свойства узлон флуктуацнонной сетки. Это направление развития модели сетки, отличаясь большой гибкостью, не позволяет конкретизировать предсказания относительно вида вязкоупругих свойств среды. [c.297]

Как известно, длинные цепные молекулы обладают гибкостью, а поэтому под влиянием теплового движения скручиваются. Именно этим обусловлено возникновение у полимеров высокоэластических свойств и аномалий их физических свойств. Способность ценных молекул изменять свою форму особенно резко проявляется в ориентационных явлениях при деформации аморфных и кристаллических полимеров, а также при течении растворов полимеров. Развившиеся за последние годы исследования формы цепных молекул в различных растворителях, возможность получения ряда линейных полимеров в глобулярной форме и другие экснеримептальные данные окончательно подтвердили гипотезу о легкой скручиваемости цепной молекулы. Это послужило основанием для развития современных представлений о характере расположения ценных молекул в аморфном полимере и о своеобразии упорядочения при кристаллизации полимера. Отсюда возникло представление о полимере как о системе хаотически спутанных, скрученных ценных молекул. Однако учет современных данных о строении вещества приводит к выводу, что упаковка хаотически скрученных цепных молекул, обладающих гибкостью вследствие вращения относительно С—С-связей, не может быть достаточно плотной, чтобы обеспечить наблюдаемые экспериментально значения плотностей полимеров. [c.108]

Наглядное объяснение благоприятного влияния величины активных молекул на их смазывающее действие можно получить, если две трущиеся поверхности, отделенные молекулярными слоями ориентированных молекул смазки, уподобить двум щеткам, сонрикасаюш имся одна с другой своей щетиной. Чем длиннее щетина, тем легче осуществить смещение таких щеток друг относительно друга, так как с увеличением длины волоса возрастает его способность к деформации и наклону. Аналогичной гибкостью несомненно обладают также молекулярные цепи, причем гиб- Кость эта, очевидно, должна возрастать с увеличением длины цепи, а вместе с тем должна увеличиваться и легкость перемевдепия друг относительно друга тех поверхностей, на которых данные цепи прочно ориентированы. [c.731]

Понятие сегмента является относительным, так как величина его зависит от условий движения или деформации полимера. Те условия, которые увеличивают гибкость цепи, соответственнб уменьшают размеры сегмента, так как при большей гибкости молекулы более короткие отрезки могут двигаться сравнительно независимо. [c.22]

Поскольку все звенья макромолекулы связаны между собой, вращение отдельных групп повлечет за собой изменение формы всей полимерной молекулы, т. е. изменение ее конформации. Переходы от одной конформации к другой не могут осуществляться совершенно свободно, так как вращение отдельных групп относительно ординарных связей также заторможено. Следует учитывать наличие межмолекулярного взаимодействия за счет физических связей различного типа (ван-дер-ваальсовы силы, взаимодействие между полярными группами, водородные связи). Вообще, макромолекула полимера никогда не может быть изолированной, но всегда окружена или соседними макромолекулами (если полимер находится в твердом состоянии или в расплаве), или малыми молекулами растворителя (если полимер находится в растворе) . При изучении деформации полимерного тела нужно учитывать это важное обстоятельство. Интересно также, что взаимодействие макромолекулы с ее соседями облегчает конформационные переходы, т. е. полимерная цепь в конденсированном состоянии обладает большей гибкостью, чем изолированная макромолекула. [c.7]

Первым исследованием в этом направлении является работа К. Мейера, Зуснха и Валько в которой устанавливается связь между гибкостью макромолекул и способностью каучукоподобного полимерного тела к большим деформациям. В этой же работе впервые в ясной форме высказано предположение о тепловых колебаниях цепных молекул полимера, атомы в которых могут свободно или ограниченно вращаться относительно валентных связей в главной цепи. В результате тепловых колебаний растет сопротивление деформации макромолекул. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология