Колебательные перхлоратов

Исследование ацетоновых растворов перхлоратов натрия, лития и бария методом спектроскопии КР привело к аналогичным результатам, а также позволило установить ряд устойчивости ацетоновых сольватов катионов [301]. Аналогичные результаты бьши получены различными группами исследователей при изучении колебательных спектров (ИК и КР) растворов электролитов в спиртах [196, 197, 241, 300, 332] и ацетонитриле [22, 131, 333, 351, 362]. [c.110]

УДК 543.422 541.8 Состояние аквакатионов в водных растворах перхлоратов металлов I - ГО групп Периодической системы по данным колебательной спектроскопии.- [c.251]

Полагая Каа. = о и решая соответствующие вековые уравнения для перхлорат-иопа, получим основные колебательные частоты, представленные в табл. 19. [c.214]

ТАБЛИЦА 10 Колебательные частоты перхлорат-иона СЮг (Т ) [c.214]

Таким образом, анализ известных данных для кислородных соединений хлора, фосфора, серы, селена и некоторых других элементов показывает, что однотипные структурные и, по-видимому, силовые параметры в тетраэдрических узлах Y XO Im (где Y — одновалентный заместитель, X — центральный атом тетраэдрической молекулы или иона) обладают определенной устойчивостью и характерным ходом изменения в зависимости от величины заряда п — т. Эти закономерности могут быть использованы, например, для оценки силового поля молекул и ионов при обработке их колебательных спектров. Такие оценки, как было показано выше на примере перхлорат-иона, могут приводить к вполне удовлетворительным результатам. [c.216]

В настоящее время принято считать, что факторы, обусловливающие относительные значения G в ряду гомологичных соединений, таких, как нитраты, броматы или перхлораты, чрезвычайно сложны и, вероятно, определяются структурой кристалла, величиной электронно-фононного взаимодействия, плотностью кристалла, средней энергией колебательных состояний, эффектом клетки и т. д. Эти параметры слишком мало изучены, чтобы можно было проводить какие-то оценки их относительной роли в процессах радиолиза неорганических твердых тел. [c.315]

Перхлорат-ион СЮ и периодат-ион Ю . Эти тетраэдрические анионы имеют четыре различные основные колебательные частоты — симметричных и трижды вырожденных, дважды и трижды вырожденных деформационных колебаний. В табл, 20.36 представлены значения основных колебательных частот этих анионов в водных растворах. В ИК-поглощении активны только дае частот). трижды вырождеьшых колебаний. [c.572]

Первым исследованием типа связи в таких соединениях с помощью колебательной спектроскопии является исследование спектра комбинационного рассеяния комплексов серебра с олефинами и алкинами, проведенное Тауфеном, Марреем и Кливлендом [203]. Спектры комбинационного рассеяния чистых олефинов и алкинов были сопоставлены со спектрами насыщенных растворов этих веществ в концентрированных водных растворах перхлората или нитрата серебра. Поскольку растворимость органических лигандов в чистой воде очень мала, можно с уверенностью предположить, что в спектрах смесей не появятся линии комбинационного рассеяния некоординированных органических молекул. Для исследованных ацетиленов — этил-, пропил-, амил- и фенилаце-тиленов — частота валентного колебания С=С в комплексных молекулах оказалась пониженной на 116—124 см по сравнению со свободными молекулами. Остальная часть спектра либо была слабой, либо не наблюдалась совсем, но в ней не было обнаружено никаких заметных смещений частот. Едва ли можно сомневаться, что в этих молекулах только связь С=С (или возм ущенпая связь С С) может приводить к появлению линии при 2000 см , являющейся валентным колебанием этой связи. Поэтому полученные результаты показывают, что связь с металлом осуществляется в основном с частью лиганда —С=С—Н и приводит к ослаблению связи С = С. [c.349]

Было сделано несколько попыток получить колебательный спектр катиона в перхлорате и других солях оксония (НзОЫОз, НзОС1 и т. п.) [15—19], но до сих пор полный спектр Н3О+ с отнесением частот по формам колебаний не получен. [c.55]

Инфракрасные спектры отражения хлората серебра, перхлората лития и гидроокисей и хлоратов лития, натрия и калия были изучены Вилмшарстом [36, 58]. В спектрах расплавленных гидроокисей были отмечены две области поглощения (рис. 9) — область очень слабого поглощения около 3500 отвечающая валентной колебательной частоте ионов 0Н , и очень интенсивная область ниже 600 см- связанная с колебаниями квазире- [c.416]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Для интерпретации данных, полученных из колебательных спектров, Кекки и сотр. [245] выполнили полуэмпирические квантовохимические расчеты, при помощи которых они пытались определить перераспределение ст- и я-электронов в результате образования сольватного комплекса. В частности было показано, что в растворе перхлората кобальта в ацетонитриле п-взаимодействие между кобальтом и растворителем является основным фактором, ответственным за изменение интенсивности С=К-полос. Наоборот, в ацетоне изменение С—О-поло-сы вызвано как а-, так и тг-взаимодействием. Бьшо также показано, что молекула ацетонитрила связывается с растворенным катионом главным образом за счет свободной электронной пары атома азота. [c.111]

Изучение колебательного спектра поглощения монокристаллов Са(С104)2-6Н20 показало, что он смещен по сравнению со спектром обсужденных ранее перхлоратов в высокочастотную область на 130 см (рис. 3). Это свидетельствует о меньшей разрыхленности О—Н-связи в молекулах воды, координированных ионом кальция, обладающего, в отличие от остальных исследованных ионов, заполненной электронной оболочкой и значительно большим ионным радиусом, равным 1,06 А. [c.146]

СОСТОЯНИЕ АКВАКАТИОНОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПЕРХЛОРАТОВ МЕТАЛЛОВ 1-3 ГРУШ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Ш ДАННЫМ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ С1ЖКТР0СК0ПИИ [c.85]

Тетраква- и тетраммин-катионы бериллия представляют пример более сложных колебательных систем, в которых о чисто внутренних колебаниях координационных многогранников можно говорить лишь с некоторыми оговорками. Данные но спектру тетраква-катиона Ве (НаО) приведенные в табл. 1, получены при исследовании тетрагидратов сульфата, хлорида, нитрата и перхлората бериллия в кристаллическом состоянии и в водных растворах. В спектрах КРвсех перечисленных соединений наблюдается полоса в области 530 см , практически не смещающаяся при замене внешнесферного аниона. Найденное в водных растворах значение степени деполяризации (р гь 0) и величина относительного смещения этой полосы при замене простой воды на тяжеловодородную (vн/vD = 1,05) по- [c.124]

Для проверки справедливости этой зависимости рассчитаем основные колебательные частоты перхлорат-иона СЮ4, исходя из силовых констант группы СЮз кислого перхлориламид-иона. Если структурные параметры обоих ионов действительно близки, то колебательные частоты, вычисленные для иона СЮ4 из силовых констант иона HN IO3, должны быть близки к реальным величинам. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология