Присутствие кислорода при облучении

Бензол при облучении ультрафиолетовым светом в свободной от кислорода среде изомеризуется с образованием фульвена или бензаль-вена, а в присутствии кислорода может происходить реакция размыкания кольца с образованием сопряженных диальдегидов с цепочкой большой длины. [c.189]

Рентгеновские лучи, альфа-частицы, гамма-лучи, нейтроны и др. излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физико-химические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, прн действии ионизирующих излучений на кислород образуется озон, алмаз превращается в графит, оксиды марганца выделяют кислород и т. д. При облучении смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота, в присутствии кислорода ЗОз переходит в 50з и т. д. При действии ионизирующих излучений на воду происходит ее радиолиз. [c.221]

Скорость распада пероксида бензоила увеличивается при повышении температуры, облучении и снижается в присутствии кислорода. [c.23]

Согласно опубликованным в последние годы данным [2, 3], под действием ионизирующих излучений полимеры подвергаются как деструкции (т. е. разрыву молекулярных цепей), так и сшиванию, причем для многих полимеров оба указанных процесса протекают одновременно и преобладание одного из них над другим зависит от дозы и условий облучения, присутствия кислорода и т. п. [c.290]

Выход продуктов радиолиза спирта в присутствии кислорода (Облучение в замкнутой системе) [c.169]

Жидкость Г аз—жидкость Твердое тело Радиолиз органических и сероорганических соединений очистка сточных вод облучение смесей предельных углеводородов с треххлористым фосфором модифицирование масел и жидких фракций нефти Окисление органических соединений при 25 °С очистка сточных вод в присутствии кислорода или воздуха Модифицирование полимеров, неорганических материалов, вулканизация и модифицирование эластомеров [c.192]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Кислород воздуха влияет на процессы, протекающие при облучении полимеров, что часто приводит к окислительной деструкции. Полимеры, легко образующие в отсутствие кислорода пространственные структуры, в присутствии кислорода деструктируются с выделением большого количества летучих веществ. [c.295]

Присутствие кислорода не оказывает особенно сильного влияния на ход реакции ни в диффузном свете, ни при сильном облучении. [c.221]

Облучение фенолов в присутствии кислорода дает смесь бисфенолов и двухатомных фенолов 12]. К сожалению, эти методы не очень применимы в лабораторных условиях. Число выполнимых в лаборатории методов ограниченно, а некоторые из них предназначены для окисления лишь определенных мест замещенного арена. [c.295]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Совместное действие ионизирующего излучения и кислорода приводит к окислению хлорированных полимеров. Этот процесс можно ингибировать. Скорость его зависит от химической природы полимера, наличия и природы ингибитора и т. д. Так, действие радиоактивного излучения большой мощности в присутствии кислорода приводит к окислению ХСПЭ [121]. Однако доля присоединенного кислорода значительно меньше, чем у резин на основе других каучуков (НК, СКН-26, СКД, СКИ-3, наирита). При одной и той же толщине образца с увеличением мощности дозы до 2,3 МР/ч доля присоединенного кислорода меньше, чем в случае облучения резин на основе ХСПЭ при мощности дозы 0,045 МР/ч. Предполагается, что это вызвано большей вероятностью рекомбинации радикалов, возникающих при радиационном старении, а также диффузионными задержками кислорода при высоких дозах облучения. [c.53]

Нагревание облегчает фотодеструкцию хлорированных полимеров. В свою очередь УФ-облучение способствует поглощению полимером кислорода, благодаря чему процесс окисления полимера приобретает столь же важное значение, как дегидрохлорирование. Для разрыва одной неактивированной связи С—Н (средняя энергия связи порядка 41,48-Ю Дж/моль) необходима энергия около 41,86-10 Дж/моль. В присутствии кислорода для этого достаточно уже (12,57—18,85) - Ю Дж/моль. [c.55]

В присутствии кислорода бромистый алюминий катализирует изомеризацию метилциклопентана даже без добавления бромистого водорода [53]. Реакция до некоторой степени идет и на рассеянном свету, но сильно ускоряется при ультрафиолетовом облучении. Промотирующее действие кислорода, вероятно, связано с окислением бромистого алюминия с образованием брома. Последний реагирует затем с метилциклопентаном, давая бромметилциклопентан, который действует как инициатор цепи изомеризации. Выделение из бромистого алюминия коричневых паров при облучении его в присутствии кислорода согласуется с этим объяснением. [c.45]

НО, колебательный процесс отражает процесс попеременного образования агрегатов, а затем их частичного или полного разрушения, что связано с достижением некоего критического размера. Период колебаний, по-видимому, связан со скоростью образования и величиной критического размера агрегата, т. е. с величинами m и /г, а критический размер агрегата, в свою очередь, может определяться растворителем (его полярностью, геометрией молекулы), температурой, концентрацией исходного вещества, присутствием кислорода в растворе, интенсивностью облучения. [c.101]

В присутствии кислорода резко возрастает скорость деструкции натурального каучука под влиянием ультрафиолетового света, происходит фотоокислительная деструкция. Облучение ускоряет окислительную деструкцию каучуков и резин значительно больше, чем нагревание. При действии естественных погодных условий полиэтилен разрушается в течение 2—3 лет в темноте при обычной температуре он совсем не деструктируется. [c.637]

Увеличение прочности и теплостойкости полиэтилена при облучении используется в производстве разновидности этого полимера — ир-ратена [37] (США) однако при слишком больших дозах облучения, особенно в присутствии кислорода, деструкция начинает преобладать над сшиванием, что приводит к падению прочности, [c.645]

Таким образом, хотя поли-е-капроамид принадлежит к сшивающимся под действием излучения полимерам, наряду с преобладающим процессом сшивания в начале облучения имеют место ваметные разрывы связей, т. е. происходит деструкция. В присутствии кислорода облучение приводит к более глубокой деструкции, что согласуется с литературными данными о влиянии кислорода при облучении других полимеров (111. [c.376]

Хлороформ и четыреххлористый углерод при облучении ультрафиолетовым светом образуют высокореакционные радикалы СС14 - -СГ + СС1з. Тетрагидрофуран в присутствии кислорода образует свободные радикалы. [c.189]

Приведенная схема объясняет постепенное увеличение количества поперечных связей в облучаемом полиэтилене. Образование низкомолекулярных углеводородов связано, по-иидимому, с отщеплением от полимерных цепей коротких боковых ответвлений. Присутствие кислорода в процессе облучения приводит к разрыву макромолекул и образованию перекисных мостиков. Постепенно полимер становится жестким и утрачивает растворимость, одновременно снижается и степень кристалличности полимера. [c.213]

Перекисные группы образуются в результате облучения полимера в присутствии кислорода или путем линейной сополимеризации двух мономеров, один из которых представляет собой перекись (например, гидроперекись изонропила, грег-бутила, моноперекись малеиновой кислоты НООС—СН=СН—СОООН, перакриловая кислота СН2=СН—СОООН и т. д.), а также при взаимодействии полимерных хлорангидридов кислот с гидроперекисью трет-бутилг [c.208]

В качестве типичного примера мы можем рассмотреть продукты облучения диметилфурана и тетраметилэтена в присутствии кислорода и триплетного сенсибилизатора в первом случае образуется эндопероксид (в действительности озонид), а в случае окисления алкена — гидропероксид [c.174]

При облучении всем спектром кварцевой лампы чистой воды мяходященся в сосуде из горного хрусталя, удавалось обнаружить перекись водорода в присутствии кислорода 1 олько в том случае, если вода сенсибилизировалась добавкой окиси ципка. Напро тив, нри облучении чистой воды в присутствии кислорода рентгеновскими или р-лучами через некоторое время всегда выделяется Н2О2 в количествах, под.ааюп ихся титрованию. Для этого необходим кислород воздуха, растворенный в воде. Если воду прокипятить или полностью изолиро"пать от воздуха, образование перекиси водорода прекращается. [c.47]

Из углеводородов, радиолиз которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее распространенных процессов химической технологии, причем проведение этой реакции сопряжено с рядом трудностей, которые обусловлены многостадийностью процесса. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. Образование фенола обусловлено следующими последовательными процессами ОН 4- СвН, СдНа Н2О СвНа- +ОН- СдНаОН. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями СвН5- + О2 СвН Ог С НаОз- 4- Нг0->СбН50Н 4-4- Н02 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен- зол — вода образуется также дифенил. [c.208]

Присоединение Вгг и СЬ к алкенам происходит по ионному, а не радикальному механизму. Этот вьшод следует из того, что скорость ирисоедниения галогена не зависит от облучения, присутствия кислорода и других реагентов, инициирующих или ингибьфуюшцх радикальные процессы. На основании большого числа экспериментальных данных для этой реакции бьш предложен механизм, включающих несколько последовательных стадии, В первой стадш происходит поляризация молекулы галогена под действием электронов я-связи. Атом галогена, ириобретающтш некоторый дробный положительный заряд, образует с электронами [c.403]

Скорость распада псроксида бензоила повышается при нагревании, облучении и снижается в присутствии кислорода. [c.113]

Трифенилизоиндол (1.156) при облучении в присутствии кислорода дает пероксид (1.263). Он устойчивее пероксида (1.264), который служит производным от соответствующего 1,3-дифенилизобензо- [c.82]

Одним из первых результатов облучения полиэтилена в присутствии кислорода было обнаружение окисления. До настоящего времни окислительные реакции в ПЭ относятся к наиболее изученным. Матцуо и Доул [62], изучая поглощение группы С = 0 в ИК-спектрах (область 1725 см- ), обнаружили линейную зависимость между интенсивностью этой полосы и количеством поглощенного кислорода. Скорость окисления не зависела от интенсивности и дозы излучения, а была пропорциональна д/ ог (где Р02— парциальное давление кислорода). Бём [63] определил, что [c.234]

При 7-облучении цеолита Со или облучением рентгеновскими лучами в присутствии кислорода образуются перекисные ионы кислорода О", связанные с катионами натрия в NaY. Появление этих ионов было установлено при изучении спектров ЭПР. При у-облучении цеолпта в вакууме возникающий центр образуется путем захвата электрона внутри большой полости и делокализации его между 4 катионами Na в местах 8ц. Этот центр, ответственный за появление розовой окраски при облучении цеолита NaY в вакууме [162, 163], представляет собой ранее описанную группировку Na ", образующуюся при восстановлении цеолита NaY парами щелочного металла [1.56]. [c.539]

Нистатин — кристаллический бледно-желтый порошок, разлагающийся без плавления выше 160°. Спектр поглощения характеризуется максимумами при 292, 304,5, 318 нм (Ei ii 570, 850, 780) в этаноле, [а] в —10° (в ледяной АсОН), - -21° (в пиридине), +12° (в диметилформамиде), —Т (в 0,1 н. НС —МеОН). Антибиотик хорошо растворим в пропиленгликоле, диметилформамиде, уксусной кислоте, умеренно — в низших спиртах и диоксане, практически не растворяется в воде и во многих органических растворителях. Он мало стабилен, легко теряет активность в присутствии кислорода воздуха и прн облучении светом. Водные растворы его быстро инактивируются, особенно при кислых и щелочных pH среды. Калиевые и натриевые соли антибиотика растворяются в воде, но они нестойкие. Получено водорастворимое производное нистатина путем солюбилизации его с помощью ПВП (Наум-чик, Вайнштейн, 1968). [c.16]

Расщепление связи С(2)-С(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, перйодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93] при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положе-ниях2иЗ [94]. [c.428]

При фотодеактивации облучение разрушает каталитические центр ы. На поверхности подложки, сенсибилизованной хлористым. оловом, под действием света (ингибитор окисления) в присутствии кислорода воздуха протекает реакция [51] [c.92]

Можно предположить, что схема образования 3-метил-5-нитро-5-(4-ни1рофе-ноксиметил)-1,3-тетрагидрооксазина и 1,3-диметил-5-нигро-5-(2.4-динитрофенок-симетил)-гексагидропиримидина аналогична схеме образования 5-арил-5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов. Реакция чувствительна к УФ-облучению и присутствию кислорода. [c.99]

При облучении подкисленной воды гамма-лучами, например от кобальтового источника ( °Со), в результате радиолиза образуются Н2О2, Н, ОН и Н2. Эти продукты (кроме водорода) в присутствии кислорода могут участвовать в окислительно-восстановительных процессах, протекание и завершение которых устанавливается потенциометрически. По длительности необходимого облучения, пользуясь градуировочным графиком, находят количество (концентрацию) определяемого вещества [15]. Отмеренный объем подкисленного анализируемого раствора насыщают кислородом (воздухом) 15 мин, вводят платиновые электроды (потенциометр), кювету помещают в камеру для облучения и отмечают момент начала облучения. Перемешивание жидкости осуществляют магнитной мешалкой. По кривой титрования устанавливают Продолжительность реакции, которая линейно связана с концентрацией определяемого вещества. Необходимо соблюдать постоянство условий облучения (т. е. расстояние между кюветой и источником гамма-лучей, положение кюветы в камере и т. д.). Авторы [15] пользовались кобальтовым источником гамма-лучей. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология