Уретаны полимеризация

Для компенсации более медленного протекания реакции при применении простых полиэфиров добавляют некоторые катализаторы, ускоряющие реакции настолько, что становится возможным применение одноступенчатой системы [15, 28, 143]. В качестве таких катализаторов применяют олово-оргапические соединения, например дибутилолово-ди-(2-этилгексоат) при этом отпадает необходимость в предварительной полимеризации и последующем структурировании — ступенях, требовавшихся ранее при производстве уретанов на основе простых полиэфиров. [c.210]

Полимеризацию циклических эфиров, уретанов, производных мочевины и имидов в расплаве исследовал Холл . В качестве катализатора были использованы Ыа и гидрид Ыа. Найдено, что способность к полимеризации 5- и 6-членных циклических мономеров, содержащих карбонильную группу, зависит от природы соединения. Почти все соединения с 4-, 7- и 8-членными кольцами полимеризовались. Алкильные и арильные заместители в кольце всегда снижают способность к полимеризации. [c.434]

Описана полимеризация циклических уретанов, производных мочевины, имидов и эфиров [c.186]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

Полиэтиленамиды и -уретаны были получены как полимеризацией (нагреванием, а также в присутствии кислотных или щелочных промоторов) соответствующих циклических 1,2-этилен-имидов (I) [106, 107] и -уретанов (II) [108, 109] [c.184]

Газообразная циановая кислота выделяется при деполимеризации циануровой кислоты нри 360—400 °С в медленном токе СОо. Получаемый газ поглощают спиртом или эфиром. В последнем случае 30%-ный эфирный раствор прибавляют к раствору спирта в бензоле (Цобрист, 1952). Если берут недостаточное количество циановой кислоты, то главным продуктом реакции является уретан при избытке реагента происходит полимеризация с образованием нерастворимых в бензоле продуктов. Аллофанаты обычно представляют собой высокоплавкие, хорошо кристаллизующиеся вещества, пригодные для использования в целях выделения и характеристики. Так как в реакции их образования имеется стадия присоединения к кетенообразному нейтральному веществу, то третичные и чувствительные к кислотам спирты можно превраш,ать в аллофанаты. При нагревании аллофаната с метаноль-ной щелочью регенерируется исходный спирт. [c.626]

Изопропилат алюминия используется как восстановитель в большом числе процессов, например при восстановлении адрена-лона, альдегидов, антрахинона, бензофенона, бромкетонов, холестанона, дикетонов, фенхона, кетонов, нитрилов и т. д. Применение изопропилата в качестве катализатора ускоряет полимеризацию. Производные окиси этилена полимеризуются в присутствии смеси изопропилата алюминия с хлористым цинком и триэтилалюминием а при конденсации производных окиси этилена с ангидридами органических кислот, амидами, уретанами и т. д. образуются эпоксидные смолы Смесь изопропилата алюминия со стеаратом алюминия используется в качестве катализатора при отверждении эпоксидных смол 9. Продукты конденсации изопропилата алюминия с альдегидами служат катализаторами при проведении отверждения полисилоксановых смол, образующих относительно стойкие продукты с высокой температурой плавления. Могут быть также [c.208]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Карозерс [41] провел обширное исследование способности гетероциклических соединений к полимеризации, включая лактоны, ангидриды, амиды и формали. Холл и Шнейдер [36] систематизировали опубликованные данные по полимеризации сложных циклических эфиров, уретанов, карбамидов и имидов (табл. 14). Способностью к полимеризации обладают почти все мономеры с четырех-, семи- и восьмичленными циклами. Некоторые пяти- и шестичленные циклы, содержащие карбонильные группы, полимеризуются, у некоторых эта способность отсутствует. Способность к полимеризации определяется принадлежностью участвующих в реакции соединений к тому или иному классу. Алкил- пли арил-заместители в цикле всегда уменьшают способность к полимеризации. Например, наличие двух метпльных групп в соединениях ряда гликолидов (табл. 14, соединения 13, 14, 24 и 25) не ухудшает способности к полимеризации. Однако присутствие четырех метильных или четырех фе-нпльных групп препятствует полимеризации. Такое обобщение оказывается справедливым и в случае лактамов. Перечень [c.34]

Основным способомполучения" полиэтиленимина (ПЭИ) до сих пор остается полимеризация этиленимина, хотя известны многочисленные попытки синтезировать полиэтиленимип, минуя высокотоксичный этиленимин (термическое разложение циклических уретанов — окса-золидонов-2, поликонденсация дихлорэтана с аммиаком и аминами и т. п.). В зависимости от типа использованного инициатора (см. ниже) полимеризация этиленимина приводит к низкомолекулярному (2—10 тыс.) или высокомолекулярному (до 100 тыс.) полиэтиленимину. [c.7]

Из схемы реакции можно видеть, что процесс образования полиуретана не является процессом поликонденсации, так как не сопровождается выделением третьего компонента, например воды, и может быть описан как реакция ступенчатой полимеризации. Название полиуретан происходит от слова уретан , что означает сложный эфир, в частности этиловый эфир гипотетической карбаминовой кислоты — НаЫСООН, который имеет формулу Нг СООСаНб. [c.311]

Было изучено влияние молекулярной массы этого олигомера на фи-зико-механические свойства сетчатых полимеров. С увеличением молекулярной массы олигомера в аморфном состоянии до степени полимеризации олигомера, равной 30, прочность при растяжении уменьшается из-за размораживания физических узлов и снижения их вклада в густоту пространственной сетки. С увеличением степени полимеризации выше 35 полимер переходит в кристаллическое состояние, возрастает вклад физических узлов в формирование пространственной сетки и уменьшается число химических связей в ней. Это приводит к тому, что прочность при растяжении сетчатого полимера на основе олигооксиэтилен-уретан.метакрилата в кристаллическом состоянии намного ниже, чем прочность аморфного полимера (соответственно 15 и 80 МПа). [c.69]

Установить, Ёлияет ли изменение вязкости или полярности среды в ряду олигомерных полиэфиров на их реакционную способность, обычно несложно. В реакциях образования уретанов, например, роль вязкости несущественна. В ряду олигомеров поли-диэтиленгликольадипината от М = = 400 до М = 2500 вязкость возрастает незначительно (от 3 до 60 пз). Этим нельзя объяснить зависимость скорости реакции этих олигомеров с фенилизоцианатом от Мп, так как даже при изменении вязкости до 500 Ч--т- 1500 пз, которое происходит в процессе полимеризации, константа скорости остается постоянной [71]. Рост молекулярного веса олигомеров происходит симбатно с уменьщением концентрации концевых гидроксильных групп, в основном ответственных за диэлектрическую проницаемость поли-гликолей. В случае полидиэтиленгли-кольадипината в ряду олигомеров с [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология