Пропилен на металлоорганических катализаторах

Сополимеры этилена с пропиленом на металлоорганических катализаторах. [c.117]

Безопасность процесса синтеза этиленпропиленового каучука (СКЭП) можно повысить, если синтез продукта будет происходить не в среде специальных углеводородных растворителей (бензине и др.), а в массе мономера, т. е. в среде исходного сырья — жидком пропилене. При этом из процесса исключается токсичный и взрывоопасный растворитель (бензин), сокращается расход взрывоопасного и токсичного металлоорганического катализатора, улучшается состав сточных вод и, следовательно, упрощается их очистка. [c.49]

Процессы производства пластических масс и химических волокон многостадийны, сложны и почти все пожаро- и взрывоопасны. Это объясняется тем, что сырьем и вспомогательными веществами при производстве пластмасс и волокон являются огнеопасные газы —этилен, ацетилен, пропилен, формальдегид и др. жидкости—сероуглерод, ацетон, бензол, бензин, циклогексан, метиловый спирт и др. и твердые вещества — целлюлоза, капролактам, диметилтерефталат, нитрил акриловой кислоты, соль АГ и др. Для химических реакций используют катализаторы и инициаторы, представляющие собой взрывоопасные, воспламеняющиеся на воздухе вещества (металлоорганические катализаторы) или сильные окислители, способные разлагаться со взрывом и вызывать воспламенение других веществ (порофоры, перекиси). [c.3]

При совместной полимеризации этилена с пропиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов получаются сополимеры (СЭП), обладающие ценными техническими свойствами [c.104]

Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры [404] не удовлетворяют этим требованиям, хотя они, по-видимому, смогут найти применение не только как эластомеры. Ненасыщенные высокомолекулярные сополимеры этилена, пропилена или бутена-1 и ацетилена, удовлетворяющие указанным выше требованиям, можно получить, если в качестве третьего сомономера использовать дизамещенные ацетилены К—С=С—К, в которых один из заместителей содержит винильную связь [732]. Сополимеризацию в этом случае осуществляют в присутствии ванадиевых или титановых немодифицированных и модифицированных основаниями Льюиса катализаторах. Присутствие небольшого количества двойных связей в цепях этилена с пропиленом не оказывает отрицательного влияния на устойчивость к старению [726]. Одну двойную связь в сополимер можно ввести, если в качестве сокатализатора использовать металлоорганические соединения с ненасыщенными углеводородными радикалами [193]. [c.145]

Прогресс в химии полимеров — появление новых представлений в стереохимии высокомолекулярных соединений, новые катализаторы для стереоспецифической полимеризации, получение новых полимеров и сополимеров, синтез полиацетилена и т. п.— неразрывно связан с дальнейшей разработкой методов полимеризации и исследованиями в области металлоорганических катализаторов. За прошедщее десятилетие создано промышленное производство полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом во многих странах, что еще более стимулировало дальнейшее развитие исследований в этой области, выражающееся в неуклонном росте числа ежегодных публикаций. В первых двух выпусках серии Итоги науки по полимерам 1 детально рассмотрена химия и технология полиолефинов и результаты исследований за период с 1953 по 1958 г. включительно. [c.237]

В монографии на основании современных представлений о механизме полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах рассмотрены общие и специфические особенности каталитической сополимеризации, детально описана соиолимери-зация этилена с пропиленом, о-, Р- и циклоолефинами, приведены сведения о сополимеризации олефинов с диенами, ацетиленами, стиролом и гетероатомсодержащими виниловыми мономерами. [c.2]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Катализаторы на носителях в одних и тех же условиях характеризуются более высокой удельной активностью, чем комплексные металлоорганические катализаторы аналогичного состава (удельная активность — это скорость полимеризации, отнесенная к единице веса переходного металла в катализаторе, г ПЭ/гТ1 мин). Процессы полимеризации этилена и слполимеризации его с пропиленом или а-бутеном в присутствии многих катализаторов на носителях осуществляют при повышенных давлениях (5—40 ат) в области более высоких температур (50— 200 С). [c.52]

Работы по фракционированию сополимеров этилена с пропиленом, полученных на комплексных металлоорганических катализаторах, показали [156, 158, 170, 171, 441, 442], что для сополимеров со средним содержанием пропиленовых звеньев от 30 до 60 мол.% характерно широкое распределение по составу, зависящее от типа катализатора. Предельное изменение содержания пропиленовых звеньев во фракциях исследованных образцов составляет 40% [156]. В то же время сополимеры, полученные на гомогенных катализаторах, характеризуются узким распределениг м по составу (табл. 6 [156 ]) и молекулярному весу [156, 173, 443]. [c.84]

На обычных каталитических системах (за исключением VO lg—А1 n Ti lj—Л1 [465,466]) константы относительной активности этилена и пропилена различаются примерно на два порядка. В связи с этим заданному соотношению мономеров в зоне реакции будет соответствовать резко различающееся содержание их в сополимере. В табл. 7 приведены значения констант относительной активности мономеров, полученные различными авторами. Во всех исследованных условиях при сополимеризации этилена с пропиленом на комплексных металлоорганических катализаторах имеет место неазеотропная сополимеризация. Это значит, что ни при каком соотношении обоих мономеров, входящих в аппарат, в статических условиях в начальный момент времени нельзя получить сополимер того же состава [467]. [c.97]

Потеря ненасыщенности может происходить в результате внутримолекулярной циклополимеризации с образованием четырех- и пятичленных циклов или 3,3,1-бицик-лических структур. Несмотря на это, гексадиен-1,4 — один из наиболее перспективных сомономеров при получении этилен-пропилен-диеновых сополимеров. Этому способствует также доступность гексадиена-1,4, так как его получают путем содимеризации бутадиена с этиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (например, FeAAg—А1(мзо-С4Н9)з при 30° С и давлении 40 ат). [c.157]

По способу [7] этилен и пропилен подвергают содимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов с получением к-бутиленов, н-амиленов, изоамиленов и гексенов. м-Бутилены и н-амилены выделяют и подвергают диспропорционированию в высшие олефины линейной структуры. Изоамилены и н-гептены выводят в качестве целевых продуктов, а гексены и высшие олефины подвергают совместному диспропорционированию с этиленом для получения дополнительного количества изоамиленов. Процесс осуществляется путем комплексной переработки сырья и полупродуктов по единой технологической схеме, включающей один реактор содимеризации, четыре реактора диспропорционирования и шесть сепарационных зон. Схема процесса приведена на рис. 46 [7]. [c.199]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]