Нитроолефины, получение

Наконец, низкомолекулярные нитроолефины, полученные по этому способу, не полимеризуются длительное время, так как находятся в смеси с эквимолекулярным количеством кислот, ингибирующих полимеризацию. Подобные смеси могут храниться длительное время и разделяться лишь непосредственно перед использованием. Этот метод удобен для промышленного применения. [c.24]

Некоторые способы получения нитроолефинов см. также в I данной главы. [c.296]

Более того, дегидрогалогенирование продукта представляет удобный метод получения а-нитроолефинов. [c.6]

При пиролизе солянокислых солей нитроаминов, полученных конденсацией первичных нитропарафинов с формальдегидом и аминами, образуются соответствующие нитроолефины [72] [c.231]

Методы получения нитросоединений с использованием в качестве исходных веществ других нитросоединений, например конденсация солей нитропарафинов по Михаэлю и реакция Дильса—Альдера с применением нитроолефинов, здесь не рассматриваются. Не рассматривается также нитрование углеводородов в жидкой или паровой фазе, поскольку при этих реак- [c.117]

Исключение составляют некоторые замещенные олефины с нитрометиль-ной группой СН2К0г (например, 17). Так, в случае олефинов 19 [10, 88], 20 [89, 90] и 21 [91] в равновесной смеси преобладают р,7-изомеры. В кинетически контролируемых условиях состав нитроолефинов, полученных из анионов нитросоедипений 19—21 в кинетически контролируемых условиях, не исследовался. [c.270]

В полученных таким образом нитроолефинах двойная связь находится всегда при атоме углерода, связанном с нитрогруппой. [c.274]

Полученные эфиры нельзя промывать от кислоты углекислыми и едкими шелочами, так как при этом частично образуются нитроолефины. Образование нитроолефинов происходит так легко, что некоторые эфиры могут быть анализированы даже путем титрования их 0,1н раствором едкого натра или соды. [c.328]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Разработан более интересный метод получения а-хлороксиыов [324], заключающийся в восстановлений нитроолефинов эфирным раствором Sn la в эфирном растворе ИС1 при охлаждении смесью льда с солью. [c.132]

Чисто алифатические нитроолефины обычно пе могут быть получены в одну стадию, так как при конденсации образуется питроспирт. Ею ацвтилируют, а из полученного эфира действием КНСОд снова отщепляют уксусную кислоту, Б результате чего получается питроолефин [708]. [c.810]

Примером реакции, приводящей к образованию нитроолефина с относительно высоким выходом (207о), может служить получение 3-нит-ро-2-метилбутена-2 из триметилэтилена прп действии на него дымящей азотной кислоты [c.65]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

Нитроолефины конденсируются с веществами, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых и метильных группах. Так, например, при конденсации л-нитростирола с натриевым производным малонового эфира был получен этиловый эфир 1-нитро-2-фенжл-3-карбэтилмасляной кислоты [187] [c.294]

Реакция Михаэля, видоизмененная Робинсоном, нашла более широкое применение после того, как было сделано наблюдение [369], что в реакциях Михааля 1-лиалкиламино-2-нитроалкаяы (основания Манниха, полученные из нитроалкачоп) можно заменить соответствующими нитроолефинами. [c.221]

Смесь диастереомерных нитроспиртов, образующуюся при кондёнса-ции альдозы с нитрометаном, ацетилируют в присутствии кислого катализатора. Полученные ацетаты при кипячении с бикарбонатом натрия в эфире или бензоле образуют нитроолефин, который после гидрирования над платиновой чернью и реакции Нефа превращается в 2-дезоксиальдозу с углерод-углеродной цепью, увеличенной на один атом. Этот метод был [c.264]

Некоторые нитроолефины являются активными фунгисидами Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н Н Зинин в 1842 г сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитроСоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений Ароматические амины являются в настошцее время важнейшими нолу-продуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т д, которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии [c.5]

Нитроолефины в свою очередь могут подвергаться различным превращениям, так, например, они могут быть восстановлены в соответствующие амины 1-фенил-2-нитропропен-1 при гидрировании в присутствии никелевого катализатора Ренея дав соответствующий амин с выходом 40% [61] Из ы-нитростиролйа посредством гидрирования в присутствии окиси платины иожет быть получен р-фенетиламин с выходом 93%, а 3,4-метилендиок-си-ы-нитростирол и З-нитро-ы-нитростирол в присутствии этого же катализатора гидрируются в соответствующие амина 17 . [c.227]

Реакция проводится в присутствии основных катализаторов, предпочтительно вторичных аминов В продуктах реакции, наряду с динитроалканами, содержатся нитроолефины Понижение температуры реакции и увеличение концентрации кетона благоприятствуют образованию динитроалканов [162] Конденсация калиевой соли динитрометана с диальдеги-дами приводит, по патентным данным [163], к получению тетранитродиолов общей формулы [c.286]

Затем этот анион может атаковать карбонильное соединение. Отщепление воды от промежуточно образующегося р-нитроспирта приводит к получению нитроолефина гипичная последовательность реакций приведена в методике 506. [c.374]

Реакцию используют для получения 2-дезоксиальдоз, подвергая получаемые нитроолефины селективному гидрированию с последующей реакцией Нефа (см. № 423) [c.484]

Некоторые йз получаемых таким путем нитратов используются в качестве взрывчатых веществ. Была также ксследована возможность применения фосфорнокислых эфиров нитроспиртов в качестве пластификаторов [35]. Реакция органических эфиров витроспиртов с основаниями представляет собо й общий метод получения нитроолефинов [c.324]

Дегидратация нитроспиртов впервые была осуществлена в 1903 г. Л. Буво и А. Валем,з -52 проводившими реакцию в присутствии хлорида цинка в среде ледяной уксусной кислоты. После пяти шестичасового нагревания при температуре кипения образовавшийся нитроолефин отгонялся из реакционной смеси с водяным паром. Однако для получения, например, из сырого нитро-изогексилена (выход 70%) чистого продукта требовалась трехкратная вакуум-разгонка. [c.21]

Метод, дающий высокие выходы нитроолефинов (80 о), заключается в том, что уксуснокислые эфиры нитроспиртоз нагреваются в течение часа при температуре 100° с безводным ацетатом натрия, взятым в количестве 0,1—10 ь от рассчитанного. Уксусная кислота отгоняется при пониженном давлении, а остаток промывается водой, сушится и разгоняется в вакууме. Этот метод был применен для получения 2-метил-1-нитропропена-1 и 2-нитробутена-2, Наибольший интерес представляет пирогенетическое разложение сложных эфиров нитроспиртов, впервые примененное А. Блом-квистом с сотрудниками в 1945 г. 1-Нитро-2-бензоилоксипррпан нагревался на масляной бане до 190—195°, сырой нитроолефин отгонялся в процессе пиролиза и подвергался затем очистке. Выход чистого продукта составлял 83,6%. Дегидратацией этот нитроолефин был получен с выходом 55,5%. При обработке 2-нитропропилбензоата в количествах, превышающих 20 г, выход нитроолефина снижался. [c.23]

Однако термическое разложение ацетильного производного (IV) приводит к синтезу производных нитроалкенов (V). Продукты (VI и VII), полученные в результате михаэлевской конденсации (I) с метакрилатом и акрилонитрилом, успешно превращаются в карбоксильные и нитрильные производные нитроолефинов 4-нитрометилпенте-нат (VIII) и 4-нитро-4-пентенонитрил (IX). [c.112]

При каталитическом гидрировании нитроолефинов увеличение кислотности среды способствует повышению выхода аминов [46]. Во всех известных работах по электрохимическому восстановлению непредельных сопряженных нитросоединений в амины также использовали сильнокислые среды [45]. Как правило, выходы аминов составляли 60—70%. При восстановлении индолилнитроакрилата в аналогичных условиях триптофан был получен с выходом 3—5Р/о. Основную массу составляли смолистые продукты. Оптимальной оказалась концентрация соляной кислоты 0,035 г-экв л, обеспечивающая выход триптофана 60% [13]. [c.248]

Предложите, используя предыдущие реакции, схему синтеза 3,5-динитрогептана из 1-нитропропана и полученного выше нитроолефина. Уточните условия проведения эксперимента. Напишите подробно механизмы протекающих реакций. [c.387]

Важнейшие представители. Алифатические нитросоеди нения. В промышленном масштабе производятся первые представи тели гомологического ряда с числом углеродных атомов i—Сз Эти нитросоединения применяются как растворители (в частности для синтетических смол, каучуков), а также используются для раз личных синтезов — получения нитроспиртов, нитроолефинов и дру гих соединений. Промышленное значение имеет производство гидр оксиламина из нитроэтана при действии серной кислоты [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология