Полимеры циклогексадиена

Циклогексадиен-1,3. В. Н. Ипатьев любезно предоставил мне некоторое количество циклогексена. Присоединив бром и обработав хинолином, я получил углеводород с т. кип. 80°. Присоединением брома получена смесь жидких и кристаллических продуктов. Кристаллический тетрабромид перекристаллизован. Т. пл. 86—87°. Углеводород регенерирован цинком. Перегнан над металлическим натрием. Полимеризация ведет к образованию димера и полимера. [c.174]

Циклогексадиен при нагревании в трубке в течение 10 час. дзет 55—65% димера и 30—40% полимеров более высокой степени полимеризации Димер обладает свойствами терпена, а фракция более высокой степени полимеризации представляет собой белый порошок без запаха, который приблизительно прн [c.117]

Рядом С ЭТИМ наблюдается изомеризация ацетиленового углеводорода в момент его образования в 1,3-циклогексадиен и дальнейшая го полимеризация в каучукоподобный полимер [c.468]

Представлялось интересным выяснить, как будет происходить дис-пропорционирование водорода при действии активированной глины на циклогексен. Будет ли здесь иметь место процесс, аналогичный явлению необратимого катализа Зелинского [3], при котором в результате действия металлических катализаторов на циклогексен и циклогексадиен образуются циклогексан и бензол, или же диспропорционирование водорода здесь будет происходить за счет его отнятия от тяжелых полимеров, как это было в изученном уже нами случае действия активированной глины на нормальный гексилен. С этой целью и были поставлены приводимые ниже опыты. [c.202]

Не вошедший в реакцию циклогексадиен удаляли. Полимер затем растворяли в хлороформе. При вливании в ацетон он выделялся в виде твердого вещества с желтоватой окраской. Полимеризация достигла 70% от исходного углеводорода. Полученный полимер 1,4-циклогексадиена при нагревании в капилляре спадается около 121° и плавится при 141°, растворим в бензоле, хлороформе и бензине, не растворим в спирте, эфире и ацетоне. [c.252]

Циклогексадиен-1,4 используют как переносчик цепи в процессах получения полимеров акрилонитрила с улучшенной цветностью [44] и при сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом с целью получения формуемых полимерных материалов. Последние необходимы, апример, в производстве тары для упаков ки пищевых продуктов, не имеющей запаха [45]. [c.193]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Реакция была сравнительно мало исследована до 1933 г., когда был описан аморфный высокомолекулярный полимер сульфона циклогексена и было отмечено, что предварительное воздействие кислорода на циклогексен (перекиси) промотирует реакцию. Продукт этот разлагается нри темнературе выше 200°, растворяется и хлороформе после удаления растворителя остается прозрачный вязкий или хрупкий продукт состава (СвН2о302)зс. При тех же условиях циклогексадиен образует полисульфон уже при —50°. Реакция ЗОд с циклогексеном и другими олефинами изу- [c.347]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Циклогексадиен-1,3 Полимер Ь1С4Н9 в блоке, н-гептане, ТГФ, диэтиловом эфире, циклогексане или бензоле, 30° С. Максимальная скорость полимеризации в бензоле [125] Ь С4Н9 содержание изобутильных групп (1,2-звеньев) понижается с 34 до 12,7% по мере повышения основности растворителя в ряду изопропиловый эфир >. этиловый эфир > триэтиламин > ме-тилаль > ТГФ [611 [c.13]

Циклогексадиен-1,3 Полимер AI I3 полимер смешанной структуры (1,2 и 1,4) [1952] [c.298]

Продукты термической деполимеризации полибутадиена при температурах выше 300 типичны для полидиенов вообще, хотя их относительные количества не одинаковы для различных полимеров, При этих условиях происходит полное превращение полимера в летучие продукты, которые можно разделить на две фракции — летучие и нелетучие при комнатной температуре. Последние составляют не менее 80—90% от общего количества продуктов реакции [39]. Компоненты смеси трудно выделить и анализировать, однако сравнение с соединениями, содержащимися в более летучей фракции, показывает, что эти компоненты должны представлять собой главным образом этиленовые углеводороды. Летучая фракция содержит 20— 30% бутадиена, заметные количества бутиленов, пропилена, этилена и этана и меньшие количества бутанов, пентадиенов, циклопентадиена, иентенов, циклогексадиенов, гексадиенов и гексенов. [c.70]

Циклогексадиен-1, 3 Циклогексадиен-1, 4 1-Метилцнклогекса-диен-1, 4 Полимеры ВРз мол. вес полимеров 200—100 ООО [56] Мол. вес полимеров 820 [c.125]

В и ни лмети ловый эфир, винил-н-бутило-вый эфир Циклопентадиен Циклогексадиен Сополимер Полимеризация по соп. Полимер РеСЬ 0,5%-ный раствор в бутаноле, 91— 92° С. Выход 90—100% за 3 ч [587] ояженной С=С-связи РеСЬ [18] [c.754]

Образование поперечных связей может иметь место и в результате процессов, протекаюш их в боковых группах полистирола. Различия в спектрах ЭПР полистиролов, бомбардированных атомами водорода и дейтерия, подтверждают возможность присоединения этих атомов к ароматическим ядрам [206]. Образование тетрафункциональных поперечных связей может иметь место при взаимодействии циклогексадиенило-вого свободного радикала с ближайшими свободными радикалами [214]. Это предположение было использовано для объяснения крайне низкой эффективности радиационных процессов при облучении полистирола — предполагается, что циклогексадиениловые радикалы также участвуют в актах диспропорционирования со свободными радикалами основной цепи, приводящих к восстановлению исходного строения полимера [215]. [c.185]

Циклические диены (циклогексадиен) полимериззтотся при нагревании с образованием твердого каучукоподобного полимера. [c.79]

Циклогексадиен-1,3. Для циклогексадиена-1,3 скорость полимеризации в хлористом метилене под действием уизлу-чения при комнатной температуре очень низка и повышается с понижением температуры. При вещественной полимеризации установлено, что этот мономер плохо полимеризуется радикально и легко с катионными катализаторами. Полимеры высоко кристал-личны, в их микроструктуре установлено наличие исключительно [c.125]

Образование полимеров наблюдалось при действии натрия на некоторые хлорпроизводные циклогексена [227] или на 2,3-дибром-1,3-циклогексадиен в диоксане [228]. При действии диспергированного в диоксане натрия на бис-хлорметильные производные получены соединения типа и-ксилилена [229, 230]. [c.495]

Мною в сотрудничестве с В. Н. Божовским в свое время [1] была сделана не увенчавшаяся успехом попытка осуществления тройной связи в шестичленном карбоцикле. Оказалось, что при наличности тройной связи натяжение в кольце было бы настолько велико, что связи углеродных атомов, замыканием которых должна была бы возникнуть тройная связь, не замыкаются, остаются свободными, и в силу этого молекулы в момент образования частью иолимеризуются, давая производные бензола, частью изомеризуются в циклогексадиен-1,3, который в условиях образования также нолимеризуется, давая сложный каучукоподобный полимер [c.612]

Образование полимерных перекисей наблюдается при действии кислорода в присутствии итщиаторов на стирол, метилстирол, ннден, 1,1-дифеиил-этилеи, метилметакрилат, бутилметакрилат, метакрилонитрил, винилацетат, винилидеихлорид, циклопоитадиеи, циклогексадиен, изопрен и др. При низких давлениях кислорода получаются полимеры, содержав],пе нерекись. Схема реакции появившийся иерекисный радикал МОд- может а) распадаться (кетопы, эпоксиды), б) присоединяться к двойной связи (полимерная перекись) и в) отрывать аллильный водород с образованием гидроперекисей [73[. [c.491]

Мы проводили полимеризацию 1,3-циклогексадиена (т. кип. 80—81° при 752 мм) в присутствии AI I3 при нагревании и на холоду. 1,3-циклогексадиен с т. кии. 88—89° (760 мм) подвергался полимеризации только при нагревании. 1,3-Циклогексадиен нагревался на водяной бане с обратным холодильником с 2% безводного AI I3 в отсутствие кислорода воздуха. После 20-часового нагревания не вошедший в реакцию углеводород отгонялся на водяной бане и снова подвергался полимеризации в тех же условиях. Таким образом можно было заполимеризовать почти весь взятый циклогексадиен. Продукт уплотнения представляет собою почти прозрачную, малоподвижную, густую массу, разлагающуюся при перегонке в вакууме. При оставлении на воздухе в течение 10—15 дней он, постепенно окисляясь, темнеет, твердеет, становится хрупким и превращается в порошок. При растворении полимера в хлороформе с последующим осаждением 10-кратиым объемом ацетона выпадает белое аморфное вещество. После трехкратного растворения полимера т хлороформе с последующим осаждением ацетоном был выделен в чистом виде полимер 1,3-циклогексадиена. Он растворяется в бензоле, бензине, хлороформе, не растворим в спирте, эфире и ацетоне. При нагревании до 164° спадается в капилляре, при 184° плавится в прозрачную вязк ш жидкость. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология