Набухание полимеров

Скорость набухания полимеров зависит от целого ряда факторов давления, температуры, pH среды, присутствия посторонних электролитов, степени измельчения и возраста (свежести) полимера. [c.331]

Математическое описание кинетики набухания полимеров (сополимеров) базируется на различных концепциях. К более ранним [19—24] относится описание кинетики набухания на основе кинетических уравнений скорости химической реакции первого и второго порядков. В работе [25] кинетика набухания полимеров описывается с использованием условий квазистационарности для случая, когда лимитирующей является скорость пространст- [c.298]

Доминирующее влияние диффузии как первичного физического процесса, обусловливающего изменение реологических свойств полимера и, как следствие, вызывающее движение фазовой и оптической границ, привело к ряду моделей [И, 12, 20, 26], кинетика набухания в которых описывается на основании уравнения нестационарной диффузии. В работах [И, 12, 20] исследование и описание процесса набухания полимеров рассматриваются в двух аспектах движение фазовой границы системы полимер — растворитель движение оптической границы вглубь материала полимера. [c.299]

Набухание полимера может быть ограниченным и неограниченным. Ограниченное набухание характерно для сетчатых полимеров (рис. 29) и для некоторых линейных полимеров, имеющих высокополярные группы или высокую степень кристалличности. В зависимости от свойств применяемого растворителя степень набухания ограниченно набухающих полимеров изменяется. [c.64]

З1.[вается набуханием В каких случаях происходит ограниченное и неограниченное набухание полимера [c.155]

Набухание полимера сопровождается увеличением объема его. Это увеличение объема может достигать 1000—1500% В количественном отнощении набухание характеризуется степенью набухания [c.599]

Набухание полимеров сопровождается возникновением давления набухания ( 5- 10 —10- 10 Па), механизм возникновения которого подобен механизму возникновения осмотического давления. Это явление следует иметь в виду при работе с полимерами, контактирующими с растворителями. [c.296]

Таким образом, отклонение значений х от величины 0,5 является характеристикой совместимости полимеров с низкомолекулярными жидкостями. Параметр % широко используется на практике для характеристики совместимости полимеров с растворителями и пластификаторами, набухания полимеров в различных средах, исследования полимерных трехмерных сеток методом набухания. В последнем случае знание величины % позволяет количественно определять густоту сетки — число вулканизационных узлов в единице объема [2, с. 576]. [c.34]

Аномалии в механических свойствах полимеров достаточно подробно рассмотрены в работах [2—5, 16, 17, 43, 48, 49]. Причины, вызывающие эти аномальные отклонения, кроются в свойствах и строении цепных макромолекул, а также в развитии тех или иных надмолекулярных структур. Исходя из современных представлений релаксационных явлений полимерных тел [16, 18, 42, 48], можно утверждать, что рассматриваемой системе полимер — растворитель при ограниченном набухании полимера с пространственной структурой присущи свойства, характерные как для жидкости, так и для твердого тела,— так называемые вязкоупругие свойства. Свойства вязкоупругости проявляются различными путями. Тело, не являющееся идеально твердым, не достигает постоянных значений деформации при постоянных напряжениях, а продолжает медленно деформироваться с течением времени (ползти). С другой стороны, не являющееся полностью жидким, тело при течении под действием постоянного напряжения может накапливать подводимую энергию, вместо того чтобы рассеивать ее в виде тепла. [c.308]

Набухание полимера обычно сопровождается выделением теплоты, причем тепловой эффект процесса наиболее значителен при поглощении полимером первых порций растворителя. Так, поглощение желатином первых порций воды сопровождается выделением тепла в количестве 228 кал на 1 г воды. [c.599]

Укажите характеристики набухания полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Что такое степень набухания и как она определяется [c.155]

Решение. При ограниченном набухании полимеров степень набухания изменяется во времени в соответствии с уравнением [c.156]

Для увеличения степени замещения поливиниловый спирт предварительно нагревают с пиридином, что вызывает сильное набухание полимера, затем смесь охлаждают до 5°, вводят в нее сульфохлорид и оставляют на 24 часа. [c.299]

Число активных центров на поверхностях минеральных и синтетических частиц в промывочных жидкостях может быть увеличено путем обработки их поверхностно-активными химическими реагентами, молекулы которых несут воду не только поверхностную, но и внутреннюю (вода набухания полимера). [c.59]

В процессе набухания полимер может поглотить большое количество растворителя (6—8-кратный объем), сохраняя в то же время свойства твердого тела благодаря значительным силам [c.63]

Изменение давления, вызывающее перемещение уровня ртути в капилляре и регистрируемое манометром, характеризует кинетику набухания полимера в данном растворителе. Величина давления набухания полимера может достигать 8—12 ат. [c.64]

Количественной характеристикой ограниченного набухания полимеров является степень набухания а, определяемая отношением приращения массы (т — то) [объема (V — Уо)] образца полимера, происходящего в результате его набухания, к его первоначальной массе то (объему Уо)- [c.296]

Если между молекулами полимера нет прочных связей, то его набухание продолжается вплоть до заполнения им всего объема взятого растворителя, т. е. до образования гомогенной системы. При достаточно большом количестве растворителя молекулы полимера окончательно разобщаются друг от друга и система приобретает текучесть — образуется жидкий раствор. Такое набухание называется неограниченным. Примером неограниченного набухания полимеров может быть растворение каучуков в углеводородах, белков в воде и т. п- На этом основано приготовление резиновых клеев, крахмального клейстера и т. п. [c.296]

Опыт показывает, что набухание полимеров сопровождается выделением теплоты. Так, при набухании 1 кг сухого желатина выделяется 23,85 кДж, а 1 кг крахмала — 27,6 кДж. Тепловой эффект, сопровождающий набухание полимера в жидкости, получил название теплоты набухания. [c.332]

Большое значение в растворении полимеров имеет растворитель, точнее, сродство растворителя и полимера. Если полярности молекул полимера и молекул растворителя близки, то набухание полимера протекает легко и заканчивается растворением. [c.298]

Температура однозначно ускоряет как процесс набухания полимера, так и его полное растворение. А влияние температуры на степень набухания а полностью определяется принципом Ле Шателье — Брауна в соответствии со вторым законом термодинамики. В случае экзотермичности процесса степень набухания уменьшается с повышением температуры, а в случае эндотермичности — наоборот. Поэтому растворение каучуков протекает легче при повышенной температуре. [c.298]

Процесс набухания полимера протекает во времени. Скорость набухания может быть рассчитана по следующему простому урав- [c.199]

По диффузионным явлениям в кинетике набухания полимеров, находящихся в различном фазовом и физическом состояниях, накоплен значительный экспериментальный материал [4, 11, 12, 17, 20]. Наибольший интерес представляет исследование кинетики набухания с использованием микроскопического и интерферомет-рического методов [12], позволяющих получить кривые распределения концентрации растворителя и ее градиента по радиусу гранулы. [c.298]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Взаимодействие полимеров с растворителем имеет большое значение при переработке полимеров, их применении, в биологических процессах и др. Например, белки п полисахариды в живых организмах и растениях находятся в набухшем состоянии. Многие синтетические волокна и пленки получают из растворов полимеров. Растворами полимеров являются лаки и клеи. Определение свойств макромолекул, в том числе молекулярных масс, проводят, как правило, в растворах. Пластификация полимеров, применяемая в производстве изделий, основана на набухании полимеров в растворителях (пластификаторах). Вместе с тем для практического применения полимеров важным их свойством является устойчивость в растворителях. Для решения вопросов о возможном набу-ханни, растворенпи полимера в данном растворителе или об его устойчивости по отношению к этим процессам необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с растворителями. [c.312]

Диссоциация функциональных групп способствует растворе-ншо, так как в результате диссоциации рост частиц в системе приводит к возрастанию энтропии. У амфотерных полиэлектролитов (полиамфолитов) степень набухания и растворимость зависят от pH раствора. Наименьшее набухание и растворимость отвечают изоэлектрической точке (значение pH, при котором средний суммарный заряд макромолекул полиамфолита равен нулю). Выше и ниже этой точки набухание и растворимость увеличиваются заряжение макромолекул приводит к расталкиванию одноименно за-ряжсниы.х частиц, что способствует набуханию полимера. [c.319]

Набухание полимеров. Процесс растворения полимеров, как указывалось, проходит через стадию их набухания. Внешне процесс набухания выражается в изменении объема и веса образца вследствие поглощения полимером растворителя. Набухание можно рассматривать как одностороннее смешение, т. е. только как проникание растворителя в полимер. Подвижность макромолекул слишком мала, а силы когезин велики, поэтому вначале макромолекулы полимера пе диь 1фуиднруют в растворитель. Молекулы растворителя, диффундируя в полимер, вначале заполняют в нем межмолекулярные пространства, а затем, по мере увеличения объема растворителя в полимере, начинают раздвигать макромолекулы. Скорость диффузии растворителя в полимер мавпсит от свойств растворителя и структуры полимера, С увеличением количества продиффундировавшего в полимер растворителя расстояние между макромолекулами постепенно возрастает, что приводит к пропорциональному увеличению размеров набухающего образца. Таким образом, набуханием называют проникание молекул растворителя между макромолекулами 1[олимера, вследствие чего увеличиваются расстояния между 01-дельными сегментами, а затем и цепями полимера. [c.63]

С т е и е н ь ю н а б у х а и и я полимера называют отнс-шеиие объема или веса пoJшмepa, по1 лотившего растворитель, к объему или весу исходного образца. Измеряя степень набухания полимера через определенн1з1е промежутки времени, определяют кинетику ироцесса набухания. [c.63]

Наиболее распространенными методами исследования кинетики полимеризации являются наблюдения за скоростью изменения у.аельного объема продуктов реакции, изменением коэффицие1г-та рефракции и постепенным нарастанием вязкости системы. Определяют также растворимость, молекулярный вес и степень набухания полимера па различных стадиях его синтеза. Изменение удельного объема реакционной смеси по мере образования полимера позволяет с достаточной простотой н точностью вести Р1епрерывиое наблюдение за скоростью процесса полимеризации. [c.86]

А. Растворитель ироникае прежде всего в боле( разрыхленные аморфные участки полимера н вызывает его частичное набухание. Если степень кристалличности сравнительно невелика, сн.льное набухание полимера должно нарушит], кристаллические [c.210]

Растворение высокомолеку-лярных соединений в отличие от растворения низкомолекулярных соединений характеризуется тем, что оно начинается с набухания полимера и идет медленно. Набухание - самопроизвольный процесс поглощения раст -вориталя высокомолекулярным веществом, сопровождающийся уве- [c.62]

Набухание полимеров сопровождается выделением тепла. Тепловой аффект, сопровоадающий процесс набухания полшера в жидкости, называется теплотой набухания. Важными характеристиками набухания являются и н т i г р а-лъная и дифференциальная теплоты набухания. [c.67]

Растворение полимеров проходит через предварительное набухание, которое заканчивается образованием жидкотекучих растворов. Если молекулы полимера имеют пространствеино-развитое строение или сшиты между собой, то процесс растворения полимера затормаживается на стадии набухания — происходит ограниченное набухание. Таковы, например, желатин в холодной воде, различные сорта резины и некоторые пластмассы в углеводородах. Ограниченное набухание полимера характеризуется степенью набухания а, определяемой как отношение приращения [c.218]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.316 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.358 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.316 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.7 , c.464 , c.484 , c.486 , c.499 , c.556 ]

Химическое строение и физические свойства полимеров (1983) -- [ c.216 , c.226 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.358 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.131 , c.317 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.131 , c.317 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.131 , c.171 , c.261 , c.317 , c.489 , c.499 , c.556 , c.562 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.449 , c.451 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.0 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.359 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.277 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.45 , c.449 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.33 , c.36 , c.39 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.30 , c.355 , c.627 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.54 , c.55 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.323 , c.351 , c.354 , c.368 , c.372 , c.384 , c.459 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.54 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.77 , c.81 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.7 , c.464 , c.484 , c.486 , c.499 , c.556 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология