Набухание полимеров кинетика

Математическое описание кинетики набухания полимеров (сополимеров) базируется на различных концепциях. К более ранним [19—24] относится описание кинетики набухания на основе кинетических уравнений скорости химической реакции первого и второго порядков. В работе [25] кинетика набухания полимеров описывается с использованием условий квазистационарности для случая, когда лимитирующей является скорость пространст- [c.298]

Доминирующее влияние диффузии как первичного физического процесса, обусловливающего изменение реологических свойств полимера и, как следствие, вызывающее движение фазовой и оптической границ, привело к ряду моделей [И, 12, 20, 26], кинетика набухания в которых описывается на основании уравнения нестационарной диффузии. В работах [И, 12, 20] исследование и описание процесса набухания полимеров рассматриваются в двух аспектах движение фазовой границы системы полимер — растворитель движение оптической границы вглубь материала полимера. [c.299]

Кинетика ограниченного набухания полимеров, в том числе и волокон, обычно описывается экспоненциальной зависимостью [2—4] (рис. 4, кривые I я 2) [c.17]

Набухание полимеров идет с определенной скоростью. Измеряя через определенные промежутки времени степень набухания, можно исследовать кинетику процесса. [c.213]

Таким образом, процесс сорбции и набухания полимеров в парах низкомолекулярных жидкостей, несомненно, связан с релаксационными явлениями (конформационными перестройками), приводящими к характерному виду кинетических кривых набухания. Кинетика этого процесса хорошо описывается с привлечением модели, содер кащей два характерных времени запаздывания. Процесс сорбции при этом сопровождается вырождением больших времен релаксации в системе. [c.228]

Изменение давления, вызывающее перемещение уровня ртути в капилляре и регистрируемое манометром, характеризует кинетику набухания полимера в данном растворителе. Величина давления набухания полимера может достигать 8—12 ат. [c.64]

РАБОТА 106. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИКИ НАБУХАНИЯ ПОЛИМЕРА ОБЪЕМНЫМ МЕТОДОМ [c.289]

Прибор Догадкина или прибор ЛГУ для исследования кинетики набухания полимеров. [c.154]

Кинетика процесса комплексообразования в фазе комплексита является функцией состава раствора и прежде всего зависит от таких факторов, которые изменяют степень набухания полимера и интенсивность диффузионных потоков. К их числу следует отнести природу растворителя и его состав [129]. [c.96]

Набухание криптогетерогенных материалов представляет собой сложный процесс. Как видно из рис. 6, где сопоставлена кинетика оводнения криптогетерогенного и гомогенного образцов ПВФ, начальные стадии обоих процессов совпадают, т. е. сначала происходит обычное ограниченное набухание полимера. И лишь после того как полимер поглотит некоторое количество влаги, по-видимому, необходимое для его пластифицирования, кривая оводнения криптогетерогенного образца обнаруживает резкий подъем. Влага проникает к местам контактов структурных элементов последние из напряженного состояния, характеризующегося избытком свободной энергии, переходят в ненапряженное, что сопровождается повторным разделением поверхностей, проникновением жидкости в раскрывающиеся поры и полным восстановлением двухфазной дисперсной структуры. Кривая оводнения криптогетерогенного ПВФ доходит до равновесной степени набухания пористой конденсационной струк- [c.335]

Кинетика набухания полимеров. Набухание полимеров происходит во времени и зависит от свойств компонентов, температуры и давления 2, 3]. Обычно набухание изучается при атмосферном давле- [c.17]

Иоиная сила раствора также влияет на кинетику процесса комплексообразования с участием анионитов [105]. При оценке влияния этого фактора следует учитывать гидратацию ионов, степень набухания полимера, его доннановский потенциал, изменение активности ионов и вязкости среды, степень гидролиза функциональных групп комплексита. [c.96]

Степень набухания и кинетика набухания. На практике очень важно знать способность полимеров к набуханию в различных жидких и парообразных средах. Эта способность оценивается по степени набухания, которая выражается количеством поглощенной полимером жидкости (или ее пара), отнесенным к единице массы или объема полимера. [c.269]

Кинетика прививки при малых скоростях набухания полимера в мономере определяется в основном диффузией. При высокой скорости диффузии мономера в облучаемый полимер скорость привитой полимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения - [c.394]

Введение меди мало отражается на величине обменной емкости носителя, наблюдаемое постепенное снижение последней по мере накопления осадка объясняется преимущественно набуханием полимера. Не менее примечательно и то обстоятельство, что увеличение количества меди до 200—250 г л почти не отражается па кинетике обмена ионов (рис. 2, кри- [c.117]

Процесс набухания высокомолекулярных веществ происходит во времени и с определенной скоростью. Измеряя степень набухания полимера через определенные промежутки времени весовым или объемным способом, можно исследовать кинетику набухания полимера. [c.49]

Бемфорд и др. [51, 52] рассмотрели некоторые простейшие с.чу-чаи влияния набухания полимера на кинетику вторичной полимеризации различных мономеров, инициированной захваченными макрорадикалами, образующимися при полимеризации акрилонитрила в массе. Разнообразие полученных кинетических кривых определяется сложным взаимодействием набухаемости полимера, диффузии макрорадикалов, молекул мономера и кинетических характеристик. [c.104]

В процессе набухания полимер может поглотить большое количество растворителя (6—8-кратный объем), сохраняя в то же Время свойства твердого тела благодаря значительным силам межмолекулярного сцепления. Увеличиваясь в объеме, набухающий полимер оказывает давление на стенки сосуда, величина которого зависит от степени набухания. Поэтому скорость установления равновесия процесса набухания можно определить путем измерений давления набухания, которое в свою очередь характеризует кинетику набухания полимера в данном растворителе. [c.55]

Проверка адекватности модели кинетики набухания осуществлялась на основании экспериментальных данных о положении оптической и фазовой границ. Для проверки адекватности использовался средний квадрат отклонения между экспериментальными и расчетными данными положения оптической и фазовой границ. Результаты проверки показывают, что моделирование деформации механических свойств полимера в процессе его ограниченного набухания, основанное на представлении системы сополимер — растворитель как сплошной среды с одним внутренним релаксационным процессом, вполне допустимо (погрешность не превышает +9%). Параметрами реологических уравнений являются модуль упругости среды и кинетический коэффициент ползучести, характеризующий внутреннюю подвижность макроцепей сополимера. Наряду с этим предлагаемая модель допускает (при необходимости) дальнейшее уточнение характеристик среды на основе более углубленного исследования реологических свойств системы сополимер — растворитель . [c.328]

Наиболее распространенными методами исследования кинетики полимеризации являются наблюдения за скоростью изменения удельного объема продуктов реакции, коэффициента рефракции или вязкости системы. Определяют также растворимость, молекулярный вес и степень набухания полимера на различных стадиях его синтеза. Изменение удельного объема реакционной смеси по мерс образования полимера позволяет с достаточной простотой и точностью вести непрерывное наблюдение за скоростью процесса полимеризации. Исследования проводят в приборах, называемых д и л а т о м е т о а м и (рис. 28 и 39). [c.96]

Определяя степень набухания через разные промежутки времени, можно проследить кинетику набухания различных полимеров. Форма кинетической кривой зависит от характера и скорости набухания полимера (рис. 30). [c.88]

Дальнейшее увеличение подвижности макроцепей при проникновении растворителя в полимер приводит к тому, что кинетика набухания начинает контролироваться диффузией низкомолекулярного компонента. [c.298]

Прочность полимерных материалов приобретает все более актуальное значение. До появления кинетической точки зрения на разрушение полимеров придерживались представлений о разрушении исключительно с позиций механики упругих твердых тел, имеющих дефекты. Однако экспериментальные факты [33—36] доказывают существенную роль вязкоупругих релаксационных явлений при разрушении полимеров. В этой связи построение математической модели кинетики набухания, учитывающей релаксационные явления в полимере, актуально для нахождения благоприятных условий проведения процесса с целью уменьшения брака при производстве ионообменных материалов аналитического назначения (хроматографического и ядерного класса). При этом описание релаксационных явлений в полимерных материалах связывается с рассмотрением их как сплошных сред, которые по своим механическим свойствам занимают промежуточное положение между упругими твердыми телами и вязкими жидкостями (что приводит к возникновению явлений вязкоупругости). [c.300]

Определяя степень набухания через заданные промежутки, можно получить кривые, характеризующие кинетику набухания. Часто о набухании судят не по привесу, а по увеличению объема образца. На рис. XIV, 5 изображены типичные кинетические кривые набухания. Кривые 2 и 3 характеризуют ограниченное набухание, причем кривая 2 соответствует сравнительно быстро набухающему полимеру, но с малым значением предельного набухания, [c.447]

По диффузионным явлениям в кинетике набухания полимеров, находящихся в различном фазовом и физическом состояниях, накоплен значительный экспериментальный материал [4, 11, 12, 17, 20]. Наибольший интерес представляет исследование кинетики набухания с использованием микроскопического и интерферомет-рического методов [12], позволяющих получить кривые распределения концентрации растворителя и ее градиента по радиусу гранулы. [c.298]

С т е и е н ь ю н а б у х а и и я полимера называют отнс-шеиие объема или веса пoJшмepa, по1 лотившего растворитель, к объему или весу исходного образца. Измеряя степень набухания полимера через определенн1з1е промежутки времени, определяют кинетику ироцесса набухания. [c.63]

С увеличением числа поперечных связей, т е. густоты пространственной сеткн, степень и скорость набухания снижаются. Кинетика ограниченного набухания сетчатых полимеров показана на рис 6 3. Своеобразный вид кривой объясняется экстракцией нз набухающего сетчатого полимера растворимых низкомолекулярных компонентов смеси и нх растворением. На участке а—Ь скорости набухания и растворения одинаковы, на участке Ь — с преобладает растворение, на участке с — й растворение заканчивается. Степень набухання соответствует максимуму набухания смеси сетчатый полимер растворимый компонент, —максимуму набухания сетчатого полимера, [c.397]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

Для ряда полимеров кинетика набухания удовлетворительно описывается уравнением Ротиняна [4, 21, 22] [c.17]

Кинетика ограниченного набухания полимеров, в том числе и волокон, обыч1но описывается экспоненциальной зависимостью [)5], в частности уравнением вида [c.49]

Максимум зависимости молекулярного веса от температуры, наблюдающийся ири 60°С (ири данной концеитрации инициатора), в соответствии с развитой здесь теорией, обьяспяется тем, что ниже 60° С повышение температуры облегчает реакцию роста, но лишь в слабой степерш воздействует на скорость реакции обрыва, в то время как при температурах выше 60°С, в результате все увеличивающегося набухания полимера, повышение температуры приводит к постепенному приближению к кинетике гомогенной нолимеризацни с соответствующими последней 1юрмальными скоростями реакции обрыва и более низкими молекулярными весами. [c.261]

Работы посвящены исследова шю поликонденсации и физике полимеров. Показал, что в поликон-денсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори). Исследовал (1941 —1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярномассовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал матем. описание условий определения в таких системах точки геле-образования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромолекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию р-ров полимеров на основе квазикрисгаллической модели, что позволило ему рассчитать энтропию смешения полимера с р-рителем. Дал (1949) принципиальное решение проблемы т. н. объемных эффектов в полимерах, показав, что при соответствующем выборе р-рителя и т-ратуры объем звена может компенсироваться взаимным притяжением звеньев, т. е. существует т-ра (V -точка Флори), при которой осмотическое давление следует закону Вант-Гоффа, вследствие чего объемные эффекты исчезают. Вскрыл связь между термодинамическими параметрами и гидродинамическими св-вами р-ров полимеров, с одной стороны, и характеристиками макромолекул — с др. Выполнил расчеты ряда св-в синт. и биол. [c.458]

Рассмотрение кинетики набухания в указанных аспектах приводит к проблеме решения уравнения нестационарной диффузии в условиях перемещающихся границ. Точное решение задач подобного рода известно лишь в очень ограниченном числе случаев [27, 28]. Метод аналитического решения задач диффузии (теплопроводности) при наличии движущихся границ предложен [29—31]. Этот метод основан на разложении искомого решения в ряд по некоторым системам мгновенных собственных функций соответствующей задачи. Таким образом, рассмотрение процесса набухания с учетом диффузионных явлений приводит к весьма сложной проблеме решения уравненийТмодели. Этот подход к описанию кинетики набухания нельзя признать исчерпывающим по ряду причин. Так, здесь недостаточно четко отражены физические особенности внутренней структуры полимеров. Параметры моделей не имеют явной связи с молекулярными характеристиками ноли- [c.299]

Определяя степень набухапия образца полимера через различные промежутки времени, мояшо получить кривые, характеризующие кинетику набухапия. При ограниченном набухании, 110 сопровождающемся экстракцией низкомолекулярных фракций, участок кривой набухания, характеризующий начало процесса, круто поднимается вверх, а затем кривая плавно переходит в прямую, параллельную оси абсцисс. Аналитически эта кривая может быть охарактеризована следующим уравнением [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология