Эфир абсолютный, приготовление

Приготовление абсолютного диэтилового эфира [c.117]

Дополнительные замечания относительно условий приготовления реактива Гриньяра. Магний лучше всего брать в виде стружек, а не в порошке. Особенно высокой реакционной способностью обладает электролитически осажденный магний. Количество взятого магния (в г-ат.) обычно соответствует количеству галогенопроизводного (в г-мол.) иногда применяют небольшой (5—10%-ный) избыток магния. Галогенопроизводные не должны содержать влаги и спиртов, примеси которых задерживают начало реакции. Эфир (абсолютный) вводится в реакцию обычно в таком количестве, чтобы концентрация галогенопроизводного в эфирном растворе составляла 25—30%. [c.316]

Нередко необходимо применять совершенно безводный, или абсолютный эфир. Для приготовления абсолютного эфира обычный эфир обезвоживают сначала при помощи хлористого кальция, а затем остатки воды удаляют, выдерживая эфир над металлическим натрием. [c.112]

К взвеси.0,1 моля натриевой соли кетоенола, лучше всего приготовленной в абсолютном эфире без применения спирта, прибавляют эквивалентное количество галоидангидрида кислоты, растворенного в абсолютном эфире (реакция слабо экзотермична), и оставляют стоять 12 часов. На следующий день для завершения реакции смесь кипятят [c.614]

Для равномерного протекания реакции необходимо с самого начала иметь в колбе затравку—эфирный раствор небольшого количества готового алюмогидрида лития. По предложению Маэ затравку готовят следующим образом в плоскодонную колбу емкостью 200 мл помещают 2,1 г измельченного гидрида лития и приливают к нему сначала 30 мл абсолютного эфира, а затем 30 мл эфирного раствора хлористого алюминия, приготовленного для получения затравки. При смешении начинается бурная реакция, длящаяся 0,5 — 1 минуту, по истечении которой содержимое колбы сливают в реакционную колбу А. Затем так же готовят и сливают в реакционную колбу еще четыре порции затравки таким образом, на приготовление затравки расходуется 10,5 г гидрида лития и 24 г хлористого алюминия. В колбу вливают еще 300 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и после перемешивания в течение 10 минут осторожно подогревают смесь на предварительно нагретой водяной бане, постепенно доводя температуру смеси до 30". Продержав эту температуру в течение 3-5 минут, дают смеси охладиться до комнатной температуры и, продолжая перемешивание, всыпают в колбу 35,2 г гидрида лития. Затем опять осторожно подогревают на водяной бане до 30 и снова дают смеси охладиться, после чего начинают медленно, по каплям, прибавлять раствор хлористого алюминия при этом температура постепенно повышается до 27—28 . Если после прибавления первых 15—20 мл раствора хлористого алюминия повышения температуры не наблюдается, прикапывание прекращают и осторожно подогревают смесь на водяной бане до 27—28 (накопление в смеси значительного количества непрореагировавшего хлористого алюминия обычно приводит к быстротечной бурной реакции, во время которой происходит частичное выбрасывание реакционной смеси из колбы). Затем снова начинают осторожное прикапывание раствора хлористого алюминия, и если температура смеси (нагретой до 27—28°) при этом не понижается, то это является признаком начавшейся реакции. Прибавление в даль- [c.25]

Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. В раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфнра бе-рут только 0,2 моля почему ), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании добавления реакционную смесь нагревают прн перемешивание еще 2 ч иа водяной бане, охлаждают, гидролизуют, добавляя 50 г раздробленного льда, и затем приливают соляную кислоту (1 1). в количестве, необходимом [c.198]

Приготовление диэтилацеталей [16] Метод А. К смеси альдегида (1 моль), ортомуравьиного эфира (1,1 моль) и абсолютного этанола (тройной избыток по весу от ортоэфира) прибавляют несколько капель насыщенного раствора H I-газа в абсолютном этаноле и оставляют стоять на 12 ч при комнатной температуре. Потом смесь смешивают с избытком твердого карбоната Na на 15 мин, разбавляют равным количеством эфира, фильтруют и дистиллируют. [c.52]

Затем в той же колбе готовят несколько более разбавленный раствор хлористого алюминия, необходимый для приготовления затравки этот раствор готовят так же, как описано выше, из 24 г сублимированного хлористого алюминия н 150 мл абсолютного эфира. Раствор, предназначенный для приготовления затравки, также сохраняют в склянке с притертой пробкой. [c.23]

Приготовление абсолютного ЭФира. [c.149]

Наиболее удобный способ приготовления лития в кусках состоит в следующем. Кусочки лития весом в несколько граммов каждый, слегка смоченные парафиновым маслом, разбивают молотком на сухой поверхности в тонкие листы. Последние быстро нарезают ножницами на мелкие кусочки, которые немедленно прибавляют к абсолютному эфиру. [c.588]

Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]

Реакция диметилового эфира /-цистина с моноацетон-аНгидроглюкозой (I). К диметиловому эфиру /-цистина, приготовленному по прописи Э. Фишера [8] из 2.5 г его солянокислой соли, добавляют смесь равных количеств абсолютного метанола, бензола и эфира (всего 3 мл), а затем 1 г ангидроглюкозы. Полученный гомогенный раствор оставляют при комнатной температуре на двое суток, а затем выпаривают в вакууме до густого сиропа, который растирают последовательно с сухим бензолом и эфиром. Оставшееся масло растворяют при легком нагревании в 30 мл сухого дихлорэтана и оставляют на сутки при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 0.18 г (3% теоретического). Ввиду очень низкого выхода продукт детальнее не исследовался. [c.459]

Твердые или осажденные образцы можно приготовлять фильтрованием, центрифугированием, выпариванием раствора или прокалкой в стандартных чашечках. Если образец собирают на фильтровальную бумагу, то обычно необходимо прикрепить или приклеить к бумаге с образцом твердую подкладку, чтобы предотвратить закручивание бумаги. Испарение растворителя, особенно воды, приводит обычно из-за влияния поверхностного натяжения к неравномерному распределению осадка. Добавление небольших количеств смач11вающего агента иногда значительно уменьшает неравномерность осадка. Металлы, как например, железо [68], часто удается количественно выделить электролизом на соответствующих пластинках. Большая точность и воспроизводимость может быть получена путем намазывания пасты образца на плоские чашечки однородным слоем, причем однородность достаточно контролировать визуально. Для переноса нли распределения по чашечке вещества образца можно использовать летучие растворители (эфир, абсолютный спирт), в которых вещество слегка растворимо. Более подробное описание методики приготовления твердых образцов дано Каменом [1]. Б книге Изотопный углерод [69] описаны методы приготовления твердых образцов для измерений радиоактивного углерода. Эти методы приложимы также и к другим элементам. [c.165]

Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийорганического соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10 прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают [c.137]

Перегонка больших количеств эфира над натрием проводится по соображениям безопасности на водяной бане или на закрытой паровой бане в специальном помещении. Дистиллят собирают в склянку из темного стекла, которую после внесения 1 г натриевой проволоки закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой и хранят в холодном и темном месте. Приготовленный таким образом эфир является абсолютно безводным. [c.157]

К приготовленной вышеописанным методом взвеси 0,1 моля этокси-магниевой соли кетоенола в абсолютном эфире, при охлаждении и перемешивании, приливают по каплям эфирный раствор галоидалкила (лучше всего иодистого) или диалкилсульфата. По этому методу сразу получают эфиры диалкилмалоновых кислот . [c.614]

В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 13,3 г магния (стружек или опилок) и 90 мл абсолютного эфира. Затем из делительной воронки прикапывают раствор 66 г н-бутилбромида в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси (примечание 2). Для завершения реакции по окончании прикапывания раствора н-бутилбромида реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут. К приготовленному таким образом гриньяровско-му реактиву, охлажденному до 5°, медленно, при энергичном перемеши- [c.123]

Общая методика получения диэтилацеталей (табл. 96). К приготовленному при нагревании раствору 1 г нитрата аммония в 0,2 моля абсолютного этилового спирта прибавляют 0,2 моля альдегида или кетона и 0,2 моля этилового эфира ортомуравьиной кислоты, тщательно перемешивают и оставляют стоять без доступа влаги воздуха. Продолжительность реакции для альдегидов составляет 6—8 ч. Для кетонов вместо нитрата аммония ИСпользуют 0,1 мл концентрированной соляной. кислоты и оставляют стоять на 16 ч. [c.64]

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]

Высушивание с использоваинем реакции гидролиза. Приготовление безводного этилового спирта (99,9%) и.1 продаж-ного абсолютного спирта (99%) илн полученного обезвоживанием над окисью кальция (99,5%) оказывается возможным благодаря тому, что при гидролизе сложного эфира потребляется вода. Если обычный абсолютный спирт обработать небольшим количеством натрия в присутствий высококипящего сложного эфира (диэтилового эфира фталевой илн янтарной кислоты) н перегнать смесь па водяной бапе, то перегоняется абсолютно сухой этиловый спирт [c.44]

В круглодонную трехгорлую колбу (рис. 3 в Приложении I) помещают промытый абсолютны., эфиром измельченный натрий (приготовление описано выше) и сразу добавляют к нему 50 г Этилацетата, очищенного от примеси этилового спирта и воды, как описано выше. По окончании бурной стадии реакции реакционную смесь осторожно нагревают в течение 30 мин на сетке, дают охладиться до 40—45 С и добавляют 50%-ную уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу (около 30 мл избыток уксусной Кислоты добавлять не следует). К полученному раствору добавляют равное по объему количество заранее приготовленного и профильтрованного насыщенного раствора ЫаС1 (при появлении [c.107]

К эфирному раствору 0.3 моль метилмагнийиоднда, приготовленному обычным образом (см. стр. 139) из 45 г иодистого метила, прибавляют при охлаждении ледяной водой раствор 32 г циклогексанона в 25 мл абсолютного эфира (рис, 3 в Приложении I), нагревают 1,5 ч на водяной бане и затем выливают в коническую колбу, содержащую смесь 50 г Н.1С1 и 150 г толченого льда. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (3 раза по 30 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают 75 мл воды, сушат над прокаленным К2СО3 и отгоняют эфир. Остаток помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, добавляют несколько кристалликов иода и кипятят около 1 ч на сетке. Затем сушат над прокаленным Мд304 и перегоняют с высоким дефлегматором (прибор 1 в Приложении I), добавив вместо кипятильников еще несколько кристалликов иода. Дистиллят промывают 50 мл 2 н. раствора ЫзгЗаОз, водой (2 раза по 110 мл), [c.146]

Диэтиловый эфир циклогексилмалоновой кислоты (П1). К этилату натрия, приготовленному из 2,1 л абсолютного этилового спирта и 150 г натрия, приливают при 55 С 1,11 кг малонового эфира и после 10 мин перемешивания [c.75]

Натриевое производное этилового эфира фенилциаиуксусной кислоты (111). К этилату натрия, приготовленному из 1,15 кг натрия и 3,5 л абсолютного спирта в толуоле, прибавляют 11,55 л безводного толуола, [c.246]

Приготовление эфирного раствора хлористого алюминия. В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 106,8 г (0,8 моля) сублимированного хлористого алюминия и при охлаждении колбы водой по каплям прибавляют абсолютный эфир. Первые капли эфира прибавляют очень медленно, так как сначала происходит комплексо-образование, сопровождаемое сильным разогреванием. После того как саморазогревание ослабеет, пускают в ход мешалку и ускоряют прибавление эфира всего прибавляют 450 мл эфира. Образовавшийся в колбе темно-коричневый прозрачный раствор сливают в склянку с притертой пробкой. [c.23]

В 1-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, приготовляют раствор этилата натрия из 23 г (1 грамматом) натрия и 250 мл абсолютного этилового спирта. После того как натрий растворится, раствор охлаждают и прибавляют к нему ИЗ г (1 моль) циануксусно-этилового эфира (примечание I). Смесь оставляют стоять, пока приготовляют вторую порцию раствора этилата натрия с тем же объемом и той же концентрацией. Затем к приготовленному раствору прибавляют 97 г (1,02 моля) хлористоводородной соли гуанидина. Выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, а прозрачный фильтрат, содержащий гуанидин, прибавляют к раствору этилового эфира натрийциануксусной кислоты. Смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником, а затем выпаривают досуха при атмосферном давлении. Твердую массу растворяют в 325 мл кипящей воды и раствор подкисляют 67. ил ледяной уксусной кислоты. По охлаждении из раствора выпадает в осадок [c.149]

Улучшенный способ получения цианистого аллила (нитрила 3-бутеновой кислоты) состоит в следующем. В сухую (промытую абсолютным спиртом и абсолютным эфиром) трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой (стр. 225) и шариковым холодильником высотой 90 см, установлеппым вертикально и защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 85 г сухой цианистой меди (продажной или приготовленной, как было указано ранее , и высушенной в течение 72 час. в сушильном шкафу при 110 непосредственно перед применением), 0,25 г иодистого калия и 72,5 г хлористого аллила (высушенного над хлористым кальцием и свежеперегнанного т. кип. 45—47°). Пускают в ход мешалку и нагревают смесь на водяной бане примерно через 6 час. реакция в основном заканчивается, что можно заметить по прекращению кипения. После этого нагревание продолжают в течение еще 1 часа. Если синтез проводят с большими количествами реагентов, то в случае бурного кипения приходится отставлять водяную баню, чтобы уменьшить интенсивность протекания реакции. Обычно это случается через [c.139]

А. Дибромид холестерика. В 4-литровый стакан помещают 150 г (0,39 моля) продажного хатестерина (примечание 1) и растворяют его в л абсолютного эфира при нагревании на паровой бане и перемешивании стеклянной палочкой полученный раствор охлаждают до 25°. Для приготовления второго раствора прибавляют 5 г безводного уксуснокислого натрия в порошке (0,06 моля) (примечание 2) к 600 мл уксусной кислоты, причем перемешивают смесь и разбивают куски стеклянным шпателем затем прибавляют 68 г (0,4 моля) брома, после чего полученный раствор приливают при перемешивании к раствору холестерина. Раствор окрашивается в желтый цвет и быстро превращается в твердую пасту дибромида. Смесь охлаждают в бане со льдом до 20° и препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 16 см (примечание 3), Осадок отжимают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат ие станет совсем бесцветным обычно бывает достаточно 500 мл кислоты. Для получения второй порцпи дибромида удовлетворительного качества фильтрат и промывную жидкость соединяют и к ним прибавляют 800 мл воды полученный осадок отфильтровывают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат не станет бесцветным. Днбромнд, смоченный уксусной кислотой, вполне пригоден для большинства реакций сухой же дибромпд, даже хорошо очищенный путем повторной кристаллизации, начинает разлагаться (темнеть) уже через несколько педель. Препарат, полученный как указано выше и высушенный при комнатной температуре до постоянного веса. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология