Анатаз, спектр

Тот факт, что идет синтез именно двуокиси титана, был подтвержден спектроскопическим и рентгенографическим исследованиями продуктов молекулярного наслаивания. Инфракрасные спектры продуктов молекулярного наслаивания и анатаза приобретали все большее сходство по мере увеличения числа циклов наслаивания. [c.207]

Гидроксильный покров двуокиси титана был впервые исследован Йетсом [43]. В спектре анатаза, подвергнутого нагреванию в вакууме при 350° С, автор наблюдал две полосы ОН — при 3715 и 3675 см , которые, по его мнению, могут быть связаны с гидроксилами, расположенными па разных гранях кристалла. В спектре рутила в аналогичных условиях Йетс обнаружил одну полосу ОН при 3680 см . [c.121]

В спектре анатазе, подвергнутого нагреванию в атмосфере кислорода [c.127]

Двуокись титана также обнаруживает некоторые из тех свойств, которые отличают окись алюминия от двуокиси кремния. Наблюдались различные изолированные гидроксильные группы и на основании спектров дейтерированных образцов было высказано предположение о возможности существования третьего типа. Эти спектры не были такими же четкими, как два других, а между двумя формами — рутилом и анатазом — обнаружились большие различия. Относительная легкость восстановления двуокиси титана по сравнению с окисью алюминия и двуокисью кремния может способствовать этому. Йетс [33] предположил, что разные полосы ОН-групп могут быть связаны с наличием гидроксилов на поверхности различных кристаллических граней. Поскольку эти исследования породили больше вопросов, чем ответов, их необходимо продолжить. [c.24]

На рис. 21 представлены спектры обычных окислов титана. Обе формы ИОг, анатаз и рутил, дают явно различимые спектры, что было подтверждено результатами исследования нескольких образцов, размер кристаллитов в которых изменялся в широких пределах. Упаковка внутри первых координационных сфер у анатаза и рутила неодинакова, и этим могут объясняться спектральные различия. Спектры четырехвалентного титана можно отличить друг от друга по распределению интенсивности в двойном главном пике, который простирается от 30 до 40 эв. [c.148]

В качестве примера на рис. 1 приведены инфракрасные спектры продуктов хемосорбции этилового спирта на двуокиси титана (анатазе), полученные в Институте катализа СО АН СССР Ю. М. Щекочихиным. Сравнение со спектром паров этилового спирта указывает на появление новых полос поглощения и значительное смещение ряда полос. Анализ этих изменений позволяет сделать вывод об отщеплении воды при сорбции молекул спирта, образовании двойных связей С = С, связей Т1 — О — С и др. Таким образом, рассматриваемый метод позволяет непосредственно наблюдать и даже оценить некоторые свойства тех продуктов промежуточного поверхностного взаимодействия катализатора с реагирующими веществами, об образовании которых раньше можно было только догадываться. Современные приборы позволяют обнаруживать до 10 молекул на 1 см сечения образца, т. е. при навеске 50 мг и внутренней поверхности образца порядка 10 л г можно при благоприятных условиях исследовать свойства частиц, заполняющих поверхность на 2%. Метод быстро прогрессирует, и, можно думать, в дальнейшем возможности расширятся. [c.10]

Влияние длительности прокаливания видно из того, что при 600° в течение 100 час. получается продукт низкой кристаллизации, а при 900° полный спектр анатаза образуется уже через час. Переход в рутил при 800° требует прокаливания в течение 4 час., при 900—950° —0,7 часа [29]. [c.149]

Таким образом, должно быть шесть активных в спектре КР мод, и все они наблюдались экспериментально [88]. Узкая и очень интенсивная линия при 144 см" соответствует колебанию мостиков, образованных сочлененными октаэдрами ТЮе в структуре анатаза это колебание по форме близко к колебанию типа Blg в рутиле. [c.476]

Как показал Смит [300] с помощью метода ИК-спектроскопии, карбоновые кислоты адсорбируются либо за счет образования водородной связи с карбоксильной группой, либо в результате переноса протона к поверхности. В спектрах наблюдались полосы поглощения карбоксилатов. Весьма вероятно, что ионы О или ОН реагировали как акцепторы протонов, хотя полосы ОН-групп были обнаружены после адсорбции карбоновых кислот. Изоэлектрическая точка чистого анатаза близка к pH 6,6 [305]. [c.266]

Почти фо всем диапазоне видимой части спектра рутил и анатаз обладают высокой отражательной способностью, но при длине волны 430 нм отражательная способность обеих структур резко падает. При длине волны 400 нм коэффициент отражения анатаза равен 82%, рутила —46%, поэтому рутил воспринимается зрением как пигмент с меньшей белизной, чем анатаз. [c.279]

Показатель преломления диоксида титана (2,55 у анатаза, 2,70 у рутила) значительно выше, чем у других белых пигментов, поэтому диоксид титана обладает значительно большей разбеливающей способностью и укрывистостью, чем другие белые пигменты. Обе модификации диоксида титана имеют высокое отражение почти во всем диапазоне видимого спектра (рис. 26). При повышении дисперсности и связанной с ней рассеивающей способности степень белизны возрастает. [c.61]

Спектры отражения рутила и анатаза различаются в коротковолновой области (при X меньше 0,430 мкм). Так, при X = 0,400 мкм рутил имеет коэффициент отражения 0,46, а анатаз — 0,82. Это различие приводит к, тому, что рутил кажется желтее анатаза. Белизна пигмента зависит и от степени дисперсности. С ее повышением пигмент кажется более белым, так как мелкие частицы повышают рассеивающую способность в коротковолновой части спектра и уменьшают в длинноволновой части спек- [c.200]

На рис. 46 помещена микрофотография титанового пигмента в форме анатаза, снятая при помощи электронного микроскопа. Такой пигмент по сравнению с бланфиксом имеет блеск 95— 97%, чистота цвета 0,6—1%. Он имеет приблизительно одинаковый коэффициент отражения во всей видимой части спектра, резко понижающийся в фиолетовой части спектра, начиная с 4000 А . [c.273]

В табл. 1 показано, что отношение общего количества присоединенного [по реакции (5) ] кислорода к содержанию титана (О Т1) в образцах растет по мере наслаивания от 1.5 до 2.0, т. е. до соотношения, имеющего место в двуокиси титана. Наличие двуокиси титана в продуктах реакции молекулярного наслаивания подтверждено с помощью ИК-спектров с увеличением содержания титана в образцах наблюдается усиление поглощения у 800 см , соответствующего валентным колебаниям Т1—О—Т1 [14]. Рентгенограммы образцов, начиная с IV, содержат пинии, характерные для анатаза. Поскольку чувствительность рентгеновского метода достаточна для выявления двуокиси титана уже в обр. I, можно полагать, что структура окисного слоя, свойственная анатазу, появляется лишь тогда, когда в соответствии с механизмом реакций молекулярного наслаивания над поверхностью кремнезема оказывается 4 атома Т1, чего достаточно для образования элементарной ячейки ТЮд. [c.31]

Рис. II. Спектр ЭПР перекисных радикалов,образующихся после адсорбции кислорода на восстановленном анатазе

В другом методе [1262] для определения ЗЬ и других 13 примесей в двуокиси титана пробу разбавляют смесью пО с угольным порошком и вводят в канал угольного электрода спектры воз-бу ящают в дуге постоянного тока (10 а) и регистрируют кварцевым спектрографом большой дисперсии (0,3 нм/мм). При содержании 3(1 0,001 -5% коэффициент вариации составляет 3—20%. В титане и двуокиси титана ЗЬ > 5-10 % (5 = 0,03-=-0,12) определяют методом инструментального активационного анализа [68]. Методы с выделением ЗЬ из облученной пробы используют для ее определения в порошках двуокиси титана, рутиле и аиатазе [230] и в отдельных кристаллах двуокиси титана [1380]. Полярографическими методами определяют ЗЬ (а также Си) в двуокиси титана, рутиле, анатазе и бруките [1548]. В двуокиси титана 31 ) (0,01 — 0,2%) определяют на фоне М раствора НС1 [822]. Метод переменнотоковой полярографии рекомендован для определения ЗЬ в растворах сульфата титана. содержаш,их до 345 г/л ([V) и до 217 г л Ге [1174]. [c.152]

Спектры отражения рутила и анатаза характеризуются высоким отражением во всей видимой области и различаются в коротковолновой (менее 0,430 мкм) области, в которой рутил отражает примерно вдвое меньше, чем анатаз, поэтому он кажется желтее анатазной модификации Белизна пигмента зависит и от степени дисперсности С ее повышением пигмент кажется более белым, так как мелкие частицы повышают рассеивающую способность в коротковолновой части спектра и уменьшают в длинноволновой части Повышению белизны диоксида титана способствуют также добавки флуоресцирующих красителей (оптических отбеливателей) [c.270]

Рис. 21. Спектры окислов титана, иллюстрирующие влияние увеличения содержания кислорода на амплитуду тонкой структуры ч различия между рутилом и анатазо.м.

Рис. 1. Инфракрасные спектры поглощения этилового спирта, адсорбированного Ti02 (анатаз).

По данйым рентгеноанализа, образование кристаллической решетки начинается при 480° (этому сопутствует начало выделения SO3), при 650—800° спектр всех продуктов соответствует анатазу, а при 915—950° —рутилу. [c.149]

В ИК-спектре рутила обнаружены полосы поглощения 3685, 3655 и 3410 см [41, 72]. Первая из них относится к колебаниям изолированных ОН-групп, а полосы 3655 и 3410 см отнесены к ОН-группам поверхности рутила, связанным Н-связью. Полоса поглощения 3410 см характерна только для рутила, что объясняют различным взаимным расположением ОН-групп на поверхности рутила и анатаза. В связи с этим высказано предположение, что на грани (ПО) рутила могут находиться ОН-группы, связанные с пяти- и четырехкоординированными атомами титана, которым соответствуют полосы поглощения 3655 и 3410 см . ИК-спектроскопически зафиксировано наличие на поверхности диоксида титана молекул воды, координационно связанных с атомами титана. [c.78]

Почти во всем диапазоне видимого спектра рутил и аиатаз проявляют высокое отражение (рис. 1У-5) [4], только ниже К — 430 нм отражение обеих структур падает. При X = 400 нм отражение анатаза составляет 82%, рутила 46%, поэтому человеческий глаз отличает меньшую белизну рутила. Вообще белизна зависит [c.106]

При внедрении в кристаллическую решетку ионов с валентностью более 4 (Sb +, Та +, W +, Мо +) оттенок ТЮг становится синеватым, что объясняется образованием ионов Т +. Рутил более чувствителен к действию примесей, чем анатаз. Способность ТЮг к выделению малых количеств кислорода и обратному его поглощению является причиной исключительной фотохимической активности ТЮг, которая проявляется под действием ультрафиолетовых лучей и лучей видимой области спектра. При освещении солнечным светом взвеси Т10г в органических жидкостях (глицерине, растворе маннита, виноградного сахара, спиртовом растворе винной, миндальной, лимонной кислот) происходит их окисление в результате [c.108]

Наиболее интересные результаты по исследованию адсорбции методом ЭПР получены при исследовании адсорбции молекулярного кислорода на поверхности полупроводников. Первая работа в этом направлении была выполнена Барановым, Холмогоровым и Терениным [14], наблюдавшими появление нескольких сигналов ЭПР при взаимодействии молекулярного кислорода с поверхностью окиси цинка. Поскольку эта работа была в основном посвящена исследованию фотоиндуцированных сигналов ЭПР, сопоставление с адсорбционными характеристиками в ней не проводилось. Более подробные данные были получены в работе Казанского, Никитиной, Парийского и Киселева [15], наблюдавших появление сигналов ЭПР при адсорбции кислорода на восстановленной окиси титана (анатаз, 5уд =56 л /г). Хотя сам Т1+ , который присутствует в атаназе, парамагнитен, однако при комнатной температуре спектров ЭПР от этих ионов наблюдать не удается из-за очень малого времени спин-решеточной релаксации. В присутствии кислорода возникают сигналы ЭПР с ярко выраженной анизотропией -фактора (ЛЯ 15 э, й ц = = 2,021, 1 = 2,010). Они заметно уширяются пои наличии в газовой фазе избытка кислорода. Поскольку такой эффект связывается обычно с диполь-дипольным взаимодействием, это указывает на то, что в обоих случаях наблюдаемые по спектрам ЭПР парамагнитные частицы расположены на поверхности катализатора. [c.394]

Получение пленок Tix.0u изтетраизопропилата титана при использовании кислорода и СВЧ-разряда описано в работе [16]. Пленки осаждали на подложках при 200°С и давлении 2-Ю"1 мм рт. ст. Пленки имели хорошую адгезию, показатель преломления их превышал 1,7. Спектр поглощения ИК-лучей у пленки, полученной на подложке из хлористого натрия, был подобен спектру двуокиси титана (анатаза), причем оба спектра имели широкую полосу поглощения при 200—800 см 1. [c.334]

От концентрации электронов проводимости зависит не только термическая устойчивость адсорбированных радикалов, но и их реакционная способность. Этот вывод был сделан нами при изучении реакций радикалов-07, адсорбированных на анатазе различной степени восстановления и Т102, нанесенной на силикагель, с молекулами СО и ЗОа [17]. О реакционной способности адсорбированных частиц мы судили по увеличению скорости исчезновения их спектров ЭПР в атмосфере этих газов по сравнению со скоростьк> термического отжига в вакууме. Из приведенных на рис. 6 экспериментальных данных видно, что скорость взаимодействия адсорбированных радикалов Оа с СО на сильно восстановленной Т102, содержащей большое число электронов проводимости, выше, чем на слабо восстановленной. На Т1О2, нанесенной на силикагель, скорость гибели О2 в атмосфере СО вообще не увеличивается. Аналогичные данные были получены и для взаимодействия адсорбированных радикалов 0 с 802. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология