Молекулярный механизм реакции

Математическое описание кинетики синтеза. Задача строгого описания кинетики синтеза карбамида весьма сложна, так как химическая реакция одновременно протекает как в жидкой, так и в газовой фазах. Молекулярный механизм реакции почти совершенно не исследован и при составлении кинетических уравнений обычно пользуются формальными схемами. [c.100]

При молекулярном механизме реакции [c.400]

Здесь в скобках сокращенно указано физическое состояние каждого сорта частиц (тв.-твердое, водн.-гидратированный ион в водном растворе, г.-газ, ж.-жидкость). Уравнение (2-6) указывает, что твердый карбонат кальция реагирует в водном растворе с двумя гидратированными протонами (ионами водорода) с образованием гидратированных ионов кальция, газообразного диоксида углерода и жидкой воды. Хлорид-ионы остаются в результате реакции гидратированными в растворе, и поэтому их можно не указывать в уравнении. Уравнение (2-5), подобно другим полным уравнениям реакции, позволяет определить количество каждого из участвующих в реакции веществ, но ничего не говорит о молекулярном механизме реакции. Уравнение (2-6) дает лучшее описание происходящего на микроскопическом уровне, но менее удобно для подсчета количества веществ, участвующих в реакции. [c.73]

Однако полное уравнение реакции ничего не говорит нам о молекулярном механизме реакции, т.е. о последовательности событий, которые происходят на молекулярном уровне при ее протекании. Уравнение (2-3) нельзя истолковывать в том смысле, что 4 молекулы ТНТ должны одно- [c.72]

Однако понятие порядка реакции не всегда отражает молекулярный механизм реакции. Это связано с тем, что не во всех случаях сразу после столкновения молекул происходит элементарный акт химического превращения. Часто при столкновениях сначала образуются промежуточные вещества, которые только несколько позже превращаются в продукты реакции. В таких случаях скорость реакции непосредственно не определяется частотой соударений частиц. Например, скорость превращения [c.129]

Таким образом, невозможно различить ионный и молекулярный механизмы реакции, рассматривая только влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости на коэффициенты активности [уравнения (7.11) — (7.15)]. [c.198]

Из изложенного вытекает неосновательность делаемого часто допущения, что если для какой-нибудь обратимой реакции установлен цепной механизм, то обратная реакция также должна быть цепной. Неправильность этого вывода можно показать и непосредственным сопоставлением энергетики цепного и молекулярного механизмов реакции [c.56]

Имеются разнообразные типы математических приближений для описания взаимозависимостей переменных. Сравнение уравнений (1-8) и (1-9) показывает, что данные о зависимости концентрации от времени могут быть представлены совершенно различными формами выражений скорости. Некоторые выражения, как, например, (1-9), содержат указания о молекулярном механизме реакции. Это наблюдение позволило нам провести различие между формальной и неформальной кинетикой. [c.14]

Рнс. 206, Схематическое изображение молекулярного механизма реакции с фумаразой. Линия, соединяющая две имидазольные группы ИМ, обозначает остальную часть молекулы фермента. [c.737]

Согласно молекулярному механизму реакции, непредельное соединение и НС1 образуют цикл в переходном состоянии с последующей синхронной перегруппировкой связей без предварительного образования ионов или радикалов. Разрыв прежних и образование новых связей энергетически компенсируется [93]. [c.36]

В заключение этого параграфа необходимо отметить, что отсутствие какого-либо из перечисленных в начале признаков цепных реакций еще не свидетельствует о молекулярном механизме реакции. Кинетическая картина некоторых цепных процессов настолько близка к кинетике молекулярного процесса, что установление истинного механизма реакции часто сопряжено с большими трудностями и требует специальных исследований. [c.37]

К — константа равновесия) выражается той же формулой, которая имела бы место в случае простого (молекулярного) механизма реакции, т. е. На + Та = 2Ш. [c.15]

Относительно небольшие отрицательные значения реакционной константы р (табл.З) для экзо-соединений указывают на меньшую чувствительность реакции в электронным влияниям заместителей (как и в случае эндо-изомеров ) и свидетельствуют о незначительном разделении зарядов в переходном состоянии. Это подтверждает и молекулярный механизм реакции диенового синтеза. [c.68]

Распад надкислот и вырожденное разветвление цепи. Разложение надкислот, образующихся в процессе сопряженного окисления, может протекать как по молекулярному механизму [реакция (5 )], так и с образованием свободных радикалов, т. е. обеспечивать вырожденное разветвление цепи. Необходимо отметить, что в сопряженных системах реакция вырожденного разветвления не играет такой существенной роли, как при жидкофазном окислении углеводородов. Так, при сопряженном окислении пропилена с ацетальдегидом при температуре 70°С были определены [187] скорости образования свободных радикалов по расходованию ингибитора — ионола в начальный период времени и в развившейся реакции. Скорость инициирования в начальный момент составляла 1,1-10- моль/(л-с), а через 15, 30 и 45 мин после начала окисления соответственно 1,4 1,6 и 3,8-10 моль/(л-с). Таким образом, скорость вырожденного разветвления цепей в этом процессе сопоставима со скоростью зарождения по реакции (0). Данные о константах скорости реакции (10) приведены в табл. 2.3. [c.80]

Высокая информативность исследований температурной зависимости функций биологических структур, теоретическое обоснование которых сконцентрировано в уравнениях Вант-Гоффа и Аррениуса, неоднократно побуждала ученых использовать этот подход. Исследование изменений энтальпии и энтропии отдельных стадий ферментативного цикла в широком интервале температур может многое дать для понимания молекулярных механизмов реакции. [c.95]

Изучение взаимодействия лнгандов с макромолекулами с равновесной точки зрения (гл. 15) дает представление о термодинамических характеристиках и общем механизме этих процессов. Однако для понимания детального механизма взаимодействий недостаточно только одних равновесных измерений. Вообще говоря, имеется множество реакционных схем, которые могут объяснить данный набор термодинамических данных. Часто этн Схемы можно расклассифицировать, изучая динамику (или кинетику) реакций взаимодействия лигандов с макромолекулами. Такие исследования позволяют не только установить пути протекания реакций, но они также дают количественное представление о масштабе времени элементарных стадий на основе полученных данных можно сделать вывод о молекулярном механизме реакций. [c.41]

Молекулярный механизм реакции характеризуется одновременным согласованным разрывом и образованием связей в реагирующих молекулах. Молекулярные реакции протекают без образования ионов или радикалов, они сопровождаются синхронным перемещением электронов в субстрате и реагенте. [c.328]

Микрокинетический молекулярный механизм реакций установить очень сложно. Это связано с тем, что в подавляющем большинстве случаев уравнение химической реакции свидетельствует только о том, какие вещества и в каких количествах вступают в реакцию, какие образуются, но ничего не говорит о механизме реакции. Между тем в большинстве случаев даже для гомогенных реакций механизм очень сложен и реакция протекает в несколько стадий, что, естественно, маскируется уравнением. [c.54]

Если теперь сравнить зкспериментально наблюдаемые величины отношений пентен-1/пентен-2 (см. табл. 1.18) с рассчитанными для различных механизмов реакции (см. табл. 1.20). то видно, что имеет место атомарное гидрирование. Исключение составляет цеолит NaX. на котором отношение пентен-1/пентен-2 занимает промежуточное значение между величинами, соответствующими атомарному и молекулярному механизмам реакции. [c.49]

На основе данных табл. 1.23 по методике, описанной выше, были рассчитаны соотношения различных продуктов реакции для атомарного и молекулярного механизмов гидрирования пиперилена (табл. 1.24). Как видно, отношение пентен-1/пентен-2 равно 0,5 для атомарного и 1,0 для молекулярного механизмов гидрирования. Это совпадает с величинами, полученными выше для других соотношений син- и инги-конформеров. Такое совпадение объясняется тем, что величина соотношения данных изомеров пентена зависит только от положения присоединения водорода к молекуле пиперилена (1-2 или 1-4) и не зависит от того, к какому коиформеру пиперилена присоединяется водород. Конформерный состав пиперилена влияет на отношение цис- транс-изомеры пентена-2. Дня атомарного и молекулярного механизмов реакции отношения 1<ис-пеитен-2/ /грдис-пентен-2 составляют 0,22-0,25 и 0,45-0,49 соответственно (см. табл. 1,24). [c.52]

Знание конформации реагирующих субстратов в пептидилтрансферазном центре рибосомы имеет ключевое значение для понимания молекулярного механизма реакции транспептидации, катализируемой рибосомой. Однако какие-либо прямые сведения о тех конформациях, в которых З -концы тРНК и примыкающие аминоацильные остатки реагируют друг с другом, отсутствуют. [c.191]

Эти реакции катализируются кислотами и приводят главным образом к орто-соединениям (например, обра- зуется 93% орто-изомера в случае Ы-нитроанилина) с побочным образованием яара-изомеров. Было показано, что эта перегруппировка совершается полностью внутри молекулярно. Механизм реакции, предполагающий аци-долиз Н-нитрогруппы с последующим С-нитрованием образовавшейся азотной кислотой, исключен, так как никаких следов меченого азота, содержавшегося в азотной кислоте, введенной в среду, не было обнаружено ни в 0-, ни в -питроанилинах [10]. Трудность объяснения внутримолекулярной /шра-перегруппировки была преодолена путем допущения частичного перемещения группы (из орто- в пара-) на промежуточной стадии орто-перегруппировки. [c.273]

В работах Броуна с сотрудниками [41, 42] описаны явления, которые было бы трудно объяснить с точки зрения существования чисто ионного или чисто молекулярного механизма реакции замещения. Например, найдено, что факторы парциальной скорости катализируемого А1Вгд метилирования толуола отчетливо изменяются, если в качестве реагента вместо СНдВг взять СНд [c.340]

Каждая реакция поликонденсации, как это следует из определения, имеет аналоги среди реакций монофункциональных соединений. В подавляющем большинстве случаев молекулярные механизмы реакций MOHO- и бифункциональных соединений совпадают. Так, экспериментально показано , что механизм поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот совершенно аналогичен механизму взаимодействия спиртов и монокарбоновых кислот. [c.30]

Полимеризация аллооцимена 121 описана в патентной литературе [139—141]. В качестве катализаторов были использованы силикагель, синтетические силикаты и различные кислоты Льюиса. Однако данные по структуре образующихся полимеров не приводятся. Недавно катионная полимеризация аллооцимена была изучена Джонсом [71 ], который постулировал иптра-интер-молекулярный механизм [реакция (П-57)]. Йодное число полимера свидетельствует о потере при полимеризации двух двойных связей на мономерную единицу. Интересно, что при полимеризации с катализаторами Циглера не образуется циклических полимерных структур [95, 96]. [c.66]

Биохимики, пытающиеся следить за последовательностью химических процессов в растительных и животных организмах, должны представлять себе сложность такой проблемы. Выяснение молекулярных механизмов реакций, протекающих в живой протоплазме, представляется настолько трудной задачей, что она кажется почти невыполнимой. Ранние попытки найти подходящие индикаторы привели к использованию галоидирован-ных биологически активных соединений, а также их неприродных изомеров, которые, согласно предположению, должны учасг- [c.473]

Таким образом, высокие порядки реакции по мономеру объясняются специфическими особенностями молекулярного механизма реакции и сольватирующим действием растворителя. Последнее предполагалось ранее в работах (I, 15]. Поскольку сольватации подвергаются неподеленные пары электронов у атол ов кислорода, очевидно наиболее активными сольватлрующими растворителями должны быть протонодонорные вещества, протоны которых могут участвовать в образовании водородной связи. В наиболее активных из таких растворителей согласно сказанно.му выше полимеризация ие должна будет идти (/(,С П[ 1), за исключением области очень высоких концентраций триоксана. В менее активных нротонодонорных растворителях полимериза- [c.471]

При исследовании реакционной способности простых риниловых эфиров в реакциях полимеризации, осушествляющихся по радикальному механизму, остается неясным взаимодействие исходных непредельных молекул и инициатора до его распада на радикалы. Допустимо, что и в этом случае радикальному механизму реакции предшествует молекулярный механизм реакции между мономером и инициатором реакции. [c.808]

Для гетеромолекулярных веществ, из которых состоят горючие ископаемые, соотношения особенно сложны. С повышением температуры число активных молекул и атомных групп в них увеличивается. Вследствие этого происходит не только увеличение скорости реакций, но и изменение их молекулярного механизма, так как в гетеромолекуляр-ном веществе все большее число родов молекул начинает принимать участие в реакциях. Кроме того, разные простые реакции, из которых слагается общее изменение вещества, неодинаково ускоряются с температурой, а вместе с молекулярным механизмом реакций может изменяться и форма общего процесса. [c.205]

Поиски и выделение веществ, участвующих в осуществлении специфических функций, расшифровка химического состава и структуры этих веществ, познание молекулярных механизмов реакций, лежащих в основе перечисленных функций, давно находятся в центре внимания нейрохимиков. Эти вопросы и в настоящее время принадлежат к одной из наиболее актуальных общебиологических проблем. [c.20]

Флавоноиды не являются однородной группой соединений со сходными химическими свойствами, некоторые из них при определенных условиях могут окисляться молекулярным кислородом. Например, кверцетин и кемпферол легко окисляются в 0,02 М фосфатном буфере, значение pH которого доведено до 10 путем добавления тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) (см. рис. 2,6г), тогда как рутин, лютеолин, морин и дигидрокверцетин в этих условиях не аутооксидабельны. Поскольку в силу спиновых ограничений триплетная молекула кислорода не может непосредственно взаимодействовать с флавоноидами, можно предположить, что молекулярный механизм реакции аутоокисления кверцетина и кемпферола включает стадию образования АФК. С целью определения активных форм кислорода, участвующих в процессе автоокисления кверцетина в присутствии ТМЭДА, в среду инкубации добавляли СОД — фермент, катализирующий ре- [c.143]

Разобранная выше последовательность реакций, катализируемых аспартаттрансаминазой, хорошо характеризует исключительную сложность механизма функционирования этого фермента. Другие аспекты молекулярных механизмов реакций ферментативного трансаминирования обсуждаются в главе, посвященной молекулярному механизму ферментативного трансмаминирования. [c.209]

Гидроборирование, реакция алкенов, с дибораном с образованием ди- или триалкилборанов, часто используется в синтетических целях. Присоединение носит электрофильный характер, но являете цис-сте-реоспецифичным, что указывает на молекулярный механизм реакции. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология