Передача электронных, влияний

Влияние органического радикала, связанного с кислотным центром. При одинаковой природе атома в кислотном центре большое влияние на кислотность оказывает строение связанного с ним радикала. Независимо от механизма передачи электронного влияния заместителя в радикале (индуктивный или мезомерный), электроноакцепторные заместители способствуют делокализации отрицательного заряда, стабилизируют анионы и тем самым увеличивают кислотность. Электронодонорные заместители, напротив, ее понижают. [c.106]

Структурные формулы изомерных нитрофенолов позволяют представить передачу электронного влияния нитрогруппы на гидроксил лишь для орто- и пара-замещенных мета-положение выведено из электронного сопряжения [c.72]

Следовательно, свойства соединений, в молекуле которых две группы, оказывающие взаимное влияние (метильная и карбонильная в рассматриваемом случае), разделены винильными фрагментами, будут похожими на свойства соединений, где этого разделения нет. Это явление объясняется высокой эффективностью передачи электронного влияния через винильную группу и называется винилогией, а соответствующие соединения-в данном случае альдегиды общей формулы СНз(СН=СН) СНО, где п = О, 1, 2 и т. ц.-винилогами. [c.251]

Условия передачи электронного влияния заместителя X на реакционный центр также влияют на абсолютное значение константы реакции. В частности, удаление заместителя от реакционного центра и нарушение сопряжения заместителя с реакционным центром снижают абсолютное значение константы р. [c.327]

А. Индукционный механизм передачи электронных влияний. Индукционный механизм передачи электронного эффекта заместителя на реакционный центр (/-механизм) является сложным по своей природе и вклю-чает три основные компоненты. [c.159]

С точки зрения электронных представлений, которыми ныне оперирует органическая химия и смежные с ней отрасли знания, невозможно понять ни механизма передачи электронных влияний в молекулах биополимеров в момент их функци- [c.5]

ПЕРЕДАЧА ЭЛЕКТРОННЫХ ВЛИЯНИИ [c.136]

Э—Э, где Э — элемент V, VI групп, ассоциируются с повышенной способностью таких связей к передаче электронных влияний соседних атомов и групп. Такая точка зрения оказалась весьма плодотворной при разработке теории полупроводников, в основе которой лежит представление о возможности интенсивного перемещения электронной плотности по кристаллу. Эта же точка зрения нашла свое отражение, в частности, в объяснении одного из механизмов нейтрализации проникающего излучения живым организмом. Речь идет о важной роли повышенной электронной проводимости дисульфидных мостиков в белках, которая может быть использована в целях организации биохимической защиты организма от действия радиации.. [c.286]

Необходимость введения параметра о+, наряду с а, свидетельствует о том, что атом ртути препятствует передаче электронных влияний из одного бензольного [c.87]

Если две группы находятся в одной системе сопряженных связей на более далеком расстоянии друг от друга, то степень их взаимодействия (передача взаимовлияния) заместителей зависит от силы проявляемых ими эффектов, расстояния между группами и от природы связей, через которые происходит передача влияния, т. е. от электропроводящей способности последних суждение об относительной способности групп к передаче электронных влияний может быть сделано лишь при количественной оценке влияния заместителей. [c.73]

В рассматриваемом примере передача электронных влияний возможна только по индуктивному механизму. Поэтому сила кислот должна увеличиваться с ростом —/-эффекта заместителя [c.29]

Обмен протонов лнш , части =51—ОН-групп на сильнооснов-ные катионы Ме благодаря передаче электронного влияния по цепи связей 81—О [c.19]

Комбинируя описанную выше реакцию аренирования ферроцена и замещенных ферроценов с реакцие окисления алкильных групп в боковых цепях замещения галогена в катионах арен-цпклопентадиенилжелеза, мы получили целый ряд веществ подобного типа. Еще расширив этот ряд, мы рассчитываем изучить характер передачи электронных влияний заместителей из циклопентадиенильного ядра в бензольное и обратно, как мы выполнили это для замещенных циклопентадиенов. В этом случае влияние заместителя в одном циклопентадиенильном ядре на константу диссоциации карбоксила, связанного с другим ядром, хорошо коррелируется с константой а-заместителей. [c.69]

Чтобы эффект сопряжения передавался в полной мере, молекула соединения должна быть плоской (копланарной). Нарушение копланарности молекулы приводит к отсутствию перекрывания облаков л-электронов и невозможности передачи электронных влияний. Известна, например, высокая реакционная способность параположения диметиланилина по отношению к электрофильным реаген-гам. Если, однако, в орто-ноложе-нии к диметиламинной группе ввести две метильные группы, то такой диметилксилидин уже не реагирует азотистой кислотой. Причина заключается в том, что в молекуле аиметилксилидина метильные группы, расположенные в орто-положениях, заставляют диметиламин-ную группу повернуться и тем самым выключают ее из сопряжения с ядром (рис. 1). [c.27]

Индуктивный эффект — передача электронного влияния за-зстителей по цепи а-связей. [c.37]

Мезомерный эффект — передача электронного влияния за-лестителей по сопряженной системе. [c.49]

Схематически распределение электронной пл тности в альдегидах и кетонах с учетом передачи электронного влияния электроннодефицитного атома углерода карбони рьной группы по а-связям представлено ниже (атом водорода, указанный в скобках, может быть замещен на органический радикал). [c.184]

Наличие полярной связи углерод—галоген сказывается на общем распределении электронной плотности в молекуле. Например, в молекуле 1-хлорпропана атом хлора, являясь электроноакцептором, опягивает электронную плотность от связанного с ним атома углерода С-1. Атом С-1, потерявший часть своей электронной плотности, стремится восполнить ее недостаток, оттягивая в свою очередь электронную плотность от соседних с ним атомов С-2 и С-3. В результате происходит передача электронного влияния атома хлора по цепи с1-связей, т. е. возникает индуктивный эффект (см. 1.3). [c.141]

Тем не менёё анализ этих закономерностей — чрезвычайно важная и перспективная задача. Он позволяет вскрыть и исследовать не только с качественной, но и с количественной стороны многие важнейшие проблемы органической химии механизм реакций, характер передачи электронных влияний в различных классах органических соединений, детали тонкого химического строения реагирующих веществ (иногда даже в переходном состоянии) и др. Может быть, наиболее важной и перспективной чертой, характеризующей oll [c.11]

Тождественность механизмов передачи электронных влияний в ароматических и олефиновых системах подчеркнута работой Де-Ла-Мара [22], установивщего, что типично электрофильные реакции олефинов вполне удовлетворительно коррелируются электрофильными константами заместителей ст+, как это показано для следующих превращений [c.236]

Пока еще не удалось на основе корреляционных соотношений с достаточной иолнотой рассмотреть реакционную способность производных многоядерных углеводородов, хотя проблема передачи электронных влияний от одного положения многоядерной системы к другому является одной из наиболее важных для этого круга соединений. Ее неразрешен-ность отчасти связана с трудной доступностью в синтетическом отношении широкого ряда функциональных замещенных. Попытки обнаружить корреляцию реакционной способности мпогоядсрных углеводородов с помощью а-констант бензольного ряда были сделаны пока лишь в ряду флуорена и антрацена. Диккинсон и Иборн [32] нашли, что реакция нуклеофильного обмена брома в положении 9 флуоренового ядра на йод хорошо коррелируется -константами, если заместители находятся в положении 2. [c.240]

Все же пока еше, по-видимому, преждевременно делать сколько-нибудь далеко идущие выводы о механизме и природе электронной проводимости в гетероциклических системах, основываясь исключительно на результатах корреляционного анализа данных по кинетике и равновесиям. Действительно, если, например, исходя из ионизации 2-замещенных 4-тиофенкарбоновых кислот, рассчитать фактор у для 2,4-ти-енильной группировки, он окажется равным 1.34. Однако значение у Д - я той же системы, определенное по данным омыления эфиров этих кислот, равно 0.66. Такие колебания находятся далеко за пределами точности корреляционных соотношений и вызваны, конечно, не их приближенностью, а некоторыми специфическими для гетеросистемы условиями передачи электронных влияний и других факторов строения. На это же обстоятельство указывает и ограниченная приложимость к соединениям ряда фураиа Р, М обработки Дьюара и Грисдейла [85]. [c.260]

По мнению автора, при ослаблении л,л-электроиного взаимодействия индуктивный эффект сохраняет свою роль в передаче электронных влияний. Из данных таблицы 2 можно [c.50]

Тот факт, что из четырех стереоизомеров только один является стабильным и при равных условиях дает монобензоильное, а остальные образуют исключительно дибензоильные производные, говорит о взаимосвязанности фрагментов тет-рагидрохинолинового (ТГХ) и анилинового остатков в молекуле а-изомера и отсутствии ее в остальных изомерах. Прп этом исключается передача электронных влияний между ароматическими кольцами через метиновый мостик в четвертом положении ТГХ-системы, так называемое я,сг-сопряжение. Она определяется исключительно ориентацией фрагментов в пространстве. [c.72]

Было найдено, что 4-бромбицикло-[2,2,2]-октан-1-карбоновая кислота (А) значительно сильнее, чем б-бромпентановая кислота (Б). Объясните. (Советуем рассмотреть возможные способы передачи электронного влияния диполя С — Вг.) [c.502]

Уменьшение роли трансвлияния в указанных комплексах может быть вызвано следующими причинами 1) в аквокомплексах типа [PtA2(H20).2] (А—либо NHg, либо амины) лиганды связаны с центральным атомом через разные донорные атомы большая электроотрицательность атома кислорода способствует смещению электронной плотности по транс-координате на молекулу воды 2) в аквокомплексах передача электронного влияния L на транс-координате L—Pt—OHj происходит только через атом платины, а в комплексах с координатой L—Pt—N—ОН — через [c.86]

Корреляция частоты для первой реакционной серии (охватывающая всего 4 точки) дала результаты, приведенные в табл. 2 (серия И). Как видно из табл. 2, передача электронного влияния заместителей происходит здесь по механизму, при котором главную роль играет эффект сопряжения (по-видимому, за счет значительного вклада конфигурации кетенового типа НС = С = Х—R [65]). С фор.мальной точки зрения этот механизм подобен механизму р%—dr. взаимодействия между атомами Si и Х = 0, N, Hal в моноорганилсиланах. В рамках общего изучения сравнительной чувствительности ИК-снектроскопическнх параметров к влиянию электронных эффектов заместителей такое поведение замещенных ацетиленов мы считаем аномальным и исключим соответствующие соединения из дальнейшего рассмотрения. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология