Диссоциация гетеролитическая

Аналогичные нестабильные комплексы, содержащие водород, были постулированы во всех случаях, когда газообразный Нг активируется ионными растворами. Эта активация влечет за собой диссоциацию Нг (гетеролитическую или гомолитическую). [c.99]

Гетеролитическая диссоциация (гетеролиз) Нг иллюстрируется на примере комплексов Си " и Ни [94] [c.99]

Легкость, с которой этиленовые и ацетиленовые соединения вступают в реакцию (18.1), определяется, с одной стороны, малой энергией, необходимой для диссоциации электронной пары, осуществляющей я-связь, и с другой — значительной поляризуемостью этой связи. Малая энергия раскрытия я-связи способствует реакциям гомолитического присоединения, тогда как большая поляризуемость ее — реакциям гетеролитического присоединения. [c.167]

Гетеролитическая диссоциация и рекомбинация [c.114]

Гетеролитическая диссоциация и рекомбинация требуют существования в качестве исходной или конечной частицы молекулы или иона с незаполненной орбиталью. Такие частицы, по-видимому, могут существовать только в газовой фазе и в неполярных растворителях. В полярных растворителях, молекулы которых имеют атомы с неподелен-ными парами электронов, дни будут существовать только в виде соответствующих комплексов. [c.104]

Гетеролитическая диссоциация связи С—С1 является промежуточной стадией превращения некоторых алкилгалогенидов в растворе, например [c.105]

Гетеролитический разрыв отличается от разрушения связи при распаде молекулы на атомы и радикалы. В последнем случае разрушается связывающая электронная пара и процесс называется гомо-литическим. В соответствии со сказанным следует различать процесс диссоциации и процесс ионизации-, в случае H i первый наблюдается при его термическом распаде на атомы, второй — при распаде на ионы в растворе. [c.78]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

При растворении электролита диполи воды за счет ориентационного или ион-дипольного взаимодействия (гл. 4 4.4) притягиваются к полярным молекулам или к ионам растворяемого вещества. Упрощенно, без учета системы Н-связей в воде, этапы электролитической диссоциации представлены на рис. 45. Полярные молекулы (например, НС1) в силовом поле окружающих их диполей растворителя поляризуются, и вследствие сильного смещения связывающих электронов связь становится ионной. Происходит ионизация молекулы (этап II), а затем гетеролитическая диссоциация связи с образованием свободных ионов. Подготовительным этапом электролитической диссоциации является сольватация вещества. Для ионных кристаллов ее эффект зависит от состояния их поверхности. В первую очередь сольватируются и переходят в раствор ионы, расположенные на выступах поверхности, так как к ним облегчен доступ растворителя, а связь их с кристаллом ослаблена. Вероятно, сольватация ионов, расположенных на идеально гладкой поверхности кристалла, будет протекать в меньшей степени, и диссоциация замедлится. [c.204]

Обрыв реакции роста полимера протекает через гетеролитическую диссоциацию металлорганического соединения. При этом образуются олефины и гидрид металла [63] [c.298]

ИК-спектроскопические исследования показали [334], что при адсорбции водорода на оксиде алюминия происходит гетеролитическая диссоциация молекулы с участием льюисовского кислотного центра, [c.122]

Такая вариация в значениях констант диссоциации обусловлена энергией гетеролитического расщепления соответствующей связи чем выше эта энергия, тем меньше константа скорости диссоциации. [c.280]

ЗдесьДд и /д—соответственно, энергия диссоциации гомолитической связи и потенциал ионизации радикала. Наконец,. энергию диссоциации гетеролитической связи можно определить из уравнения [c.151]

Из приведенного выше обсуждения следует, что существует класс реакций отщепления в газовой фазе, который по существу имеет гетеролитический характер влияние заместителей на скорость этих реакций можно рассматривать с точки зрения влияния их на энергию диссоциации гетеролитической связи. Эта формулировка подчеркивает аналогию между различными типами реакций отщепления в газовой фазе и отщеплением, идущим по мономолекулярному механизму в полярном растворителе. Главным фактором, определяющим скорость, является устойчивость карбониевого иона R+ в RX. Зависимость скорости от устойчивости карбониевого иона — самая большая для галогенопроизводных и эфиров хлормуравьиной кислоты, меньше для сложных эфиров и виниловых эфиров и почти исчезает в случае углеводородов (циклобутан и метилциклобутан). [c.153]

К процессам гетеролитической диссоциации в первую очередь относятся процессы диссоциации ионных или сильно полярных связей в щелочах и солях [c.114]

В некоторых реакциях промежуточной стадией является гетеролитическая диссоциация полярной ковалентной связи. Так, многие реакции галогеналкилов и галогенарилалкилов идут путем предварительного гетеролитического разрыва связи углерод — галоген, например [c.114]

К процессам гетеролитической диссоциации можно отнести также процессы диссоциации ионных и сильно полярных связей в щелочах и солях [c.104]

Цифра 2 вводится, чтобы отметить бимолекулярный характер взаимодействия в отличие от так называемых реакций 5д, 1, которые являются сложными и состоят из мономолекулярной стадии гетеролитической диссоциации и последующей рекомбинации образовавшегося акцептора с атакующим нуклеофильным агентом. По механизму 5 / 1 идет, например, гидролиз тре/п-бутилгалогенидов, первой стадией которого является реакция (111.42), за которой следует быстрая реакция [c.105]

Такой разрыв связей называется гемолитическим. Также возможен гетеролитический разрыв, при котором получаются заряженные частицы - ионы. О гегеролитическом разрыве было много сказано в главе 6, посвященной электролитической диссоциации. [c.193]

Для каждого типа связей существует характерное расстояние между атома.ми (длина связи) и энергия диссоциации связи (гомолитической или гетеролитической). [c.249]

Следует различать термическую диссоциацию, протекающую ио гомолити-ческому механизму (например, ЫН4С1 КНз-1-НС1), и электролитическую диссоциацию (ионизацию), сопровождающуюся гетеролитическим распадом на ионы (ЫН4С1 ЫН4+- -С1-). [c.257]

Для осуществления Г.р. обычно используют термохйм., каталитич., фотохим., радиационно-хим. и электрохим. методы. Возможность реализации р-ции определяется энергией диссоциации связи. В газовой фазе гомолиз протекает значительно легче, чем гетеролиз (см. Гетеролитические реакции). [c.593]

Для выяснения характера адсорбции водорода на цеолитах был проведен [95] квантовохимический расчет и показано, что гетеролитическая диссоциация водорода энергетически более предпочтительна по сравнению с гомолитической. Был сделан [96] модельный расчет тепловых эффектов гетеролитической и гомолитической диссоциации водорода на ряде гало-генидов и гидроксидов щелочных металлов. В этих расчетах предполагалось, что анион соли будет моделировать отрицательный заряд решетки цеолита. Правомерность такого допущения оправдана результатами работы [97], в которой методом РФЭС показано, что эффективный заряд Na в цеолитах сравним с зарядом катиона Na в галогенидах. [c.55]

Примечание. Верхнее число - тепловой эффект гетеролитической диссоциации Н], нижнее число - тепловой эффект гомолитической диссоциации Н,. [c.56]

Полученные величины тепловых эффектов диссоциации водорода не следует трактовать в абсолютном смысле, их можно рассматривать лишь в соотношении между собой. Из представленных в табл. 1.26 результатов видно, что гетеролитическая диссоциация водорода на ионных парах всегда выгоднее гомолитической диссоциации, так как в большинстве случаев является экзотермическим процессом, в то время как гомолитическая диссоциация всегда является эндотермической. Если распространить этот вывод и на случай адсорбции водорода на катионных формах цеолитов, 66 [c.56]

Исследованием адсорбции водорода на MgO методами термодесорбции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж/моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасьпценные ионные пары Mg -О ", а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. Это предположение подтверждено наблюдением в ИК-спектрах гидроксильных и гидридных групп, образующихся при адсорбции Н на MgO [321 ]. [c.119]

Молекулы с полярными связями подвергаются в полярных растворителях полной или частичной ионизации. Ионизация происходит в результате гетеролитической диссоциации моле- [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Диссоциация гетеролитическая: [c.151] [c.152] [c.153] [c.151] [c.152] [c.113] [c.77] [c.161] [c.441] [c.349] [c.154] [c.155] [c.77] [c.142] [c.238] [c.144] [c.709] [c.786] [c.55] [c.56] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология