Фев ил уксусная кислота, нитрование

Для нитрования применяется также смесь концентрированной азотной кислоты с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Ниже приведена схема превращения бензола в нитробензол [c.170]

Процесс нитрования относится к особо опасным процессам, что обусловливается рядом характерных особенностей. Попадание воды в реакционную массу (азотную кислоту, меланж, нитросмесь, отработанную кислоту) вызывает быстрый разогрев жидкости и резкое повышение давления в нитраторе. При смешении азотной кислоты с жидкими органическими продуктами, например с уксусной кислотой, глицерином и другими, возможно образование взрывоопасной среды. [c.118]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Пользуясь уравнением Гаммета, вычислите относительные скорости реакции нитрования этилбензола в мета- и лара-положения, если нитрование проводится в уксусной кислоте (25 °С, р—6,4). [c.83]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Вычислите константы скорости образования нитрозамещенных бензолов при 25 °С из ацетофенона, бензальдегида, нитробензола и азотной кислоты в уксусной кислоте, Константа реакции нитрования р —6,4. [c.51]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

В качестве нитрующего агента могут применяться разбавленная азотная кислота, а также растворы азотной кислоты в уксусной кислоте и ее ангидриде, однако эти методы нитрования менее распространены. [c.437]

Проведенные исследования показали, что нитрование дифенилсульфида (II) необходимо осуществлять, используя смесь уксусной кислоты с такими апротонными растворителями, как хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, трихлорэтилен, хлорбензол и т. п. Нитрование в смеси уксусной кислоты с хлороформом (1 3) азотной кислотой (d = 1,35 г/см ) сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 38-40°С позволило уменьшить окислительные процессы и увеличить выход целевого продукта (III) до 60%. Для еще большего подавления окислительных процессов реакцию нитрования проводили при более низких температурах. [c.77]

Так, содержание изомеров при нитровании алкилбензолов ацетил нитратом в уксусной кислоте при 0°С. распределяется следующим образом (в % масс.) [1, с. 96] [c.31]

Нитрование в среде уксусной кислоты [c.322]

Поглощение паров ледяной уксусной кислотой, нитрование дивинилбензола при нагревании и получение окрашенного продукта взаимодействия со щелочью. Интенсивность желтой окраски пропорциональна концентрации дивинилбензола. [c.26]

Принцип метода. Метод основан на поглощении паров в ледяную уксусную кислоту, нитровании дивинилбензола при нагревании и получении окрашенного продукта взаимодействия со [c.49]

Вычислите константы скорости образования нитрозамещенных диметиланилина при 25 °С в уксусной кислоте. Нитрованию азотной кислотой подвергаются диметиланилин и его соль (р -г6,4). [c.52]

Катализаторы оказывают неблагоприятное влияние на выходы при газофазном нитровании. Например, силикагель и платина ускоряют окисление, что обнаруживается по повышенному образованию уксусной кислоты. [c.282]

Бромирование, по-видимому, должно иметь больший стерический фактор для 0-замещения, чем нитрование, хотя значительно меньший, чем сульфирование. Так, бромирование толуола и т/)ет-бутилбензола в уксусной кислоте дает соответственно 31 и 8% о-изомера [272], нитрование же дает 58,5 и 15,8% (табл. 3). [c.448]

З-Нитро-4-оксибензальдегид получают нитрованием 4 окси-бензальдегида в уксусной кислоте [212]. [c.171]

Если нитрование ароматических соединений осуществляется в азотной кислоте, нитрометане или в уксусной кислоте при большом и постоянном избытке азотной кислоты, то реакция ускоряется серной кислотой и тормозится ионами нитрата. [c.561]

Полученные бифенилы подвержены дальнейшей функциона-лизации путем нитрования и восстановления нитрогруппы. Таким образом были получены соответствующие 2 - и 4 -нитро- и аминозамещенные бифенилы. Нитрование проводилось 100%-ной азотной кислотой в среде уксусной кислоты. [c.49]

Для осуществления этого перехода последовательно проводили бензоилирование, нитрование, восстановление, диазотирование, кипячение с водой, окисление хромовым ангидридом в уксусной кислоте. [c.193]

Применение растворителей используется в относительно ограниченном числе случаев при нитровании водной азотной кислотой. В технике при нитровании применяют в качестве растворителей о-дихлорбензол, хлорбензол, бензол, уксусную кислоту. Нитрование ализарина до 3-нитроализарина проводят водной HNO j, обычно в среде о-дихлорбензола, иногда в толуольном растворе. Аналогично нитруется до 1-нитро-2-эток-синафталина этиловый эфир -нафтола. В хлорбензоле нитруются ацильные производные аминов (80%-ной HNO ,) - , N-этилкарбазол (35%-ной НЫОз) , хризен (66%-НОЙ HNO,j), в бензольном растворе—флуорен и пирен, в уксусной кислоте—аценафтен - . [c.144]

В тех случаях, когда под действием нитрующей смеси происходит разрушение нитруемого соединения, для нитрования применяют смеси азотной кислоты или азотной и серной кислот с уксусным ангидридом или ледяной уксусной кислотой. Так нитруют весьма реакционноспособные ароматические или гетероциклические соединения. [c.91]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

Уорстолл, изучавший нитрование парафиновых углеводородов дымящейся азотной кислотой при атмосферном давлении, нашел, например, что прп этом в качестве единственного продукта монозамещения получается 1-нитропарафин [65]. Подтверждением этого служила нитроловая реакция (красное окрашивание с едкими нгелочам и), которую давали продукты нитрования при обработке азотистой кислотой, и их восстановление железными опилками и уксусной кислотой в первичные амины . [c.560]

Нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут разбавленной 10—40 % азотной кислотой при нагревании. Азотную кислоту в этих случаях берут со значительным избытком против теоретического количества. Реакционноспособные соединения нитруют также в органических растворителях азотной кислотой. Из растворителей особенно часто используется уксусная кислота, уксусный ангидрид, метиленхлорид, реже — нитробензол. [c.77]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

В лабораторной практике используют методы получения нитрата целлюлозы без деструкции. Такой нитрат целлюлозы требуется для определения СП целлюлозы или фракционирования по СП с применением растворов нитрата целлюлозы в ацетоне или этилацетате. В этих методах для приготовления нитрующей смеси используют 90%-ю азотную кислоту, а в качестве водоотнимающего средства фосфорный ангидрид Р2О5 (в смеси с фосфорной кислотой) или уксусный ангидрид (в смеси с уксусной кислотой). Нитрование ведут при пониженной температуре (около 0°С), но при большей продолжительности. [c.597]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

В случае применения в качестве растворителей нитрометаиа или уксусной кислоты нитрование достаточно реакционноспособных н электрофильным замещениям ароматических соединений протекает по нулевому порядку, а мало реакционно-способных н таким замещениям — по первому порядку [c.180]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

В нвстоящем сообщении излагаются результаты кинетического исследования к -нитрования ряда слабоосновных ароматических анинов азотной кислотой в среде уксусной кислоты. Нитрование проводилось снесяни,содержащими от 22 до 55% весовых азотной кислоты. Реакция инее первый порядок по амину. Замечено, что структурные изменения в субстрате мало влияют на протекание процесса, а увеличение основности амина увеличивает скорость нитрования. При уменьшении содержания азотной кислоты в системе скорость реакции падает. Для всех соединений была исследована темпера -турная зависимость констант скоростей нитрования, использованная для расчета активационных параметров этой реакции. Установлено, что при изменении концентрации азотной кислоты в широких пределах энергия активации нитрования аминов различной основности и строения практически не изменяется Е ср.=17,1 - 0,6 ккал/моль. Реакция имеет энтропийный контроль. Наблюдаемое экспериментальное отрицательное значение дЗ объясняется тем, что переходное состояние является рыхлым и положительный заряд частично локализуется на протоне, в результате чего переходное состояние оказывается более сольватированным, чем нитроний-ион. [c.815]

Нитрованием IX дымящей азотной кислотой в уксусной кислоте, деацетилированием нитроацетанилида XIII и дезаминированием полученного производного получают З-этил-4-метилнит-робензол XIV. Восстановлением последнего железом в соляной кислоте и ацетилированием амина XV получают второй требуемый изомер VIII (т. пл. 88—88,5°С) лит. данные [13] т. пл. 88°С. [c.136]

По аналогичной методике можно разделять изомерные нитроанилины, полученные при нитровании ацетанилида азотной кислотой (() 1,5(J) в среде уксусной кислоты. Гидролиз ацетильной защиты выделенных питроацетанилидов целесообразно проводить путем кипячения в 25%-ной серной кислоте до полного растворения исходных соединений с последующей нейтрализацией избытка кислоты 15%-ным раствором NaOH. [c.66]

Предлагались также способы о(Х)бевно осторожного нитрования бензола до мононитропродукта в уксусной кислоте вычисленным юо--личеством оелитры с последующим постепенным введением тоже вычисленного количества серной кислоты, но эти способы не привились. [c.417]

По такому же кинетическому закону протекает нитрование ароматических соединений бензола, толуола, ксилола и др. в уксусной кислоте или нитрометане. В этом случае лимитирующей стадией является образование катиона нитрония [c.230]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

Пример 2. При совместном нитровании I моль бензола (А,) и 1 моль толуола (Аа) азотном кис.чотой (0,255 моль) в уксусной кислоте при 45 °С в конце реакщ И получено 0,01 моль нитробензола и 0,245 моль о-, м- и п-нитротолуолов в соотношении 0,56 0,03 0,41. Отношение констант скорости суммарной реакции с толуолом 2 к реакции с бензолом согласно (У.96), равно [c.273]

Нитрование, п-ксилола азотной кислотой в уксусной кислоте привело к образованию смеси 2,5-диметилнитробензола и 2,5-диметилфенилацетата. Объясните эти данные. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология