Михаэля нитрования

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании [c.126]

Методы получения нитросоединений с использованием в качестве исходных веществ других нитросоединений, например конденсация солей нитропарафинов по Михаэлю и реакция Дильса—Альдера с применением нитроолефинов, здесь не рассматриваются. Не рассматривается также нитрование углеводородов в жидкой или паровой фазе, поскольку при этих реак- [c.117]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действ и азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устра- [c.80]

В противоположность указанию Виланда и Рана [2], при аитровании изоамилена в качестве основного продукта реакции Михаэль и Карлсон получили азотнокислый эфир третичного амилового спирта. Нитрование проводили добавлением 98,6%-ной азотной кислоты в раствор изоамилена при —20°. При таких же условиях авторы нитровали изобутилен, причем получен азотнокислый эфир третичного бутилового спирта. Авторы объясняют образование нитратов присоединением молекулы азотной кислоты к молекуле олефина по схеме [c.127]

Переходя далее к нитрованию ароматических углеводородов, Михаэль и Карлсон указывают на неправильность предложенной Виландом схемы процесса нитрования бензола по следующим причинам в обычных условиях бензол обладает слабой способностью к реакциям присоединения (по отношению, например, к галоиду), но благодаря внутримолекулярным энергетическим изменениям присоединение к одной паре атомов углерода влечет за собой передачу способности к присоединению двум оставшимся парам атомов углерода. Аналогичные отношения должны наблюдаться и при нитровании азотиой кислотой. Отсюда можно сделать вывод, что если бы ни-хрование бензола азотной кислотой происходило по схеме [c.127]

Нитрование, как процесс присоединения-отщепления, в трактовке Виланда (1920—1921 гг.) заключался в присоединении элементов азотной кислоты по двойной связи ароматического ядра и в последующем отщеплении воды с восстановлением двойной связи, а в трактовке Б. В. Тронова (1924— 1929 гг.), С. С. Наметкина и А. С. Забродиной (1925 г.), а также Михаэля и Карлсона (1935 г.) — в присоединении молекулы азотной кислоты целиком к одному из атомов углерода ароматического ядра с одновременным переходом атома водорода от этого атома углерода к одному из атомов кислорода присоединяющей- [c.202]

N02 H2 00R, где R — орг. радикал. Высококипящие жидк. плохо раств. в воде, смешиваются со спиртами. Хим. св-ва восст. до аминокислот, р-ции с участием подвижного атома водорода (Анри, Манниха, Михаэля). Получ. нитрование ацетатов (эфиров) азотной к-той или ее смесями с АсзО, полифосфорной к-той или др. деструктивное окисл. изонитрозоацетоуксусного эфира (для R= СНз). Примен. в лаб. синтезах аминокислот и аминоспиртов. [c.387]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

При нитровании х,а-дифенилэтилена, которое Михаэль и Карлсон проводили в растворе хлороформа или СС14 при О, обнаружено, что углеводород не реагирует с азотной кислотой с образованием нитропроизводного, но частично превращается в полимер В растворе ледяной уксусной кислоты полимер не реагировал с азотной кислотой при комнатной температуре, при проведении же реакции при нагревании из реакционной смеси удалось выделить , -дифенил-р-нитроэтиловый спирт Эти данные подтверждают, что цолученные Виландом соединения могли образоваться в результате взаимодействия углеводорода с окислами азота, а не прямым присоединением азотной кислоты [c.127]

Как эта, так и другие ранее изложенные теории нитрования ароматических соединений исходят из допущения, что нитрующим агентом является молекула азотиой кислоты, соединяющаяся с ароматическим соединением в первичный комплекс, в дальнейшем распадающийся на нитросоединение и воду. При этом предполагается, что присоединение HNOз может происходить или к двойным связям ароматического ядра (Виланд), или же, наоборот, ароматическое ядро присоединяется к молекуле азотной кислоты (Б В Тронов, С С Наметкин и А С Забродина, Михаэль и Карлсон) [c.129]

В 30-х годах свои концепции при объяснении механизма реакций нитрования выдвигали многие авторы, среди которых можно назвать Беркенгейма, Михаэля и Карлсона, Лауера и Одда, Ланца, Гезерингтона и Мессона [398, стр. 128—144]. В 1940 г, по этому вопросу появились работы Усановича 398, стр. 147], а с 1941 г. стали публиковаться исследования Титова [413—416]. [c.383]

По реакции Михаэля из полимерных аминов был синтезирован полиамфолит с р-аминокислотными боковыми цепями Полимерные амины были получены нитрованием полимеров и сополимеров N-винилбeнзимидaзoлa или его производных с последующим восстановлением полученных нитросоединений Образовавшиеся при этом полимерные амины применяли для изго-готовления азокрасителей и анионообменных смол. [c.708]

Упражненае 19-49. Покажите, каким образом можно получить приведенные ниже нитросоединения из нитроалканов, являющихся промышленными продуктами нитрования пропана. В этой связи может оказаться полезным. вернуться к материалу по альдольной конденсации и реакции Михаэля в гл. 15 и 16(1, разд. 15-2,А и 16-10,В). [c.88]

Отметим также работу Михаэля и Карлсона, которые, на основании критического анализа работ Виланда и тщательной экспериментальной проверки реакции нитрования олефинов азотной кислотой и нитрующей смесью, пришли к выводу о неправильности предпосылок Виланда и выдвигаемого ИхМ механизма нитрования арОхматических соединений. [c.78]

Анализируя экспериментальные данные Виланда по нитрованию азотной кислотой а, -дифенилэтилена, Михаэль и Карлсон приходят к выводу, что в данном слз чае имело место участие в процессе нитрования окислов азота, возникающих в результате побочных окислительных реакций (как известно, с N,03 ос,а-дифенилэтилен дает маслообразный продукт, которых затем лег <о разлагается на нитрогидрин и производные нитроэтилена с N30 , в присутствии воды, дифенилэтилен образует а, 3-нитрогидрин). [c.80]

Основываясь на экспериментальных данных, полученных пми при изучении нитрования олефинов и ароматических соединений, Михаэль и Карлсон выдвигают теорию альдо-лизацни , которая исходит нз следующих принципов кислород азотной кислоты, связанный двумя валентностями с азотом, должен обладать значительно большей химической энергией, чем частично гидрогенизированпый кислород группы ОН, и, следовательно, большей способностью притягивать водород бензольного кольца, отделив его тем самылм от связанного с ним углерода. Основные силы, которые определяют нитрующую способность азотной кислоты, это химические потенциалы Д —кислорода по отношению к водороду ароматического ядра и азота по отношению к фе-нильному радикалу (арилу). С этой точки зрения нитрование бензола может быть представлено следующей схемой [c.83]

Поскольку сильно основные амины образуют с азотной кислотой аммониевые соли, что, очевидно, исключает образование солей нитрония, то прямым нитрованием таких аминов нельзя получить вторичные нитрамины с удовлетворительным выходом. Другие методы, скажем метилирование диазометапом первичных нитраминов, неудобны или мало эффективны. Хотя первичные нитрамины легко вступают в реакцию Михаэля [70] и образуют вторичные нитрамины, эта реакция мало применима. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология