Изоцианаты кинетика

Кинетика реакций изоцианата с водой, по-видимому, аналогична кинетике реакции со спиртами и аминами. Мортон показал, что скорость этой реакции зависит от концентрации воды (табл. 40). [c.236]

Книга является первой частью монографии по полиуретанам и посвящена химии этих интереснейших полимеров, находящих широкое применение в производстве каучуков, пластмасс и клеев. В ней подробно рассмотрено сырье для получения полиуретанов, кинетика и катализ реакций изоцианатов и их производных, получение пен из полиуретанов, связь между структурой и свойствами полиуретанов. [c.3]

Реакция спиртов с изоцианатами формально протекает по той же кинетике, что и реакции аминов спирты и уретаны оказывают в данном случае каталитическое влияние, эффект которого-налагается на спонтанную реакцию [c.260]

Учитывая возникающие в различных продуктах структурные звенья и принимая во внимание особенности кинетики, можно с точки зрения общих принципов предложить для реакции изоцианата [c.388]

Искусственное упрощение, введенное таким образом в стехиометрию превращения, может наблюдаться и в кинетике, если бы одна лишь первая стадия была определяющим процессом в таком случае не оставалось бы свидетельств о повторном участии изоцианата и ангидрида в реакционной схеме. [c.399]

В монографии очень подробно рассмотрен широкий круг вопросов, связанных как с химией образования полиуретанов и уретанов, так и с большим числом процессов, сопровождающих эти реакции. Приведенный материал далеко выходит за рамки узкого вопроса синтеза уретанов. Здесь подробно изложены все имеющиеся в распоряжении авторов данные из мало изученной области химии, механизма и кинетики реакций изоцианатов и их производных. [c.7]

Книга Саундерса и Фриша будет, несомненно, полезна большому кругу технологов и исследователей, работающих в области химии полиуретанов и уретанов, а также студентам старших курсов, работающим в области химии, кинетики и механизма реакций изоцианатов. [c.7]

Эту главу следует рассматривать только как описание химических свойств изоцианатов, не претендующее на обстоятельное исследование приводимых реакций. Из большого количества приведенных в этой главе реакций лишь немногие имеют такое практическое значение, которое могло бы оправдать необходимость их детального кинетического исследования. Подробному описанию кинетики некоторых из этих реакций, как катализируемых, так и некатализируемых, посвящена следующая глава, которая, очевидно, будет полезной для тех, кто пожелает глубже изучить химию изоцианатов. [c.72]

КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ РЕАКЦИЙ ИЗОЦИАНАТОВ [c.148]

При внимательном сравнении различных данных, представленных в этой главе, для одной и той же реакции обнаруживаются расхождения. Во многих случаях они невелики и ими можно пренебречь, однако иногда они настолько велики, что ими пренебречь нельзя. В соответствующих местах этой главы разобраны возможные причины некоторых из наиболее очевидных различий. При оценке других данных полезными могут оказаться обобщения факторов, влияющих на кинетику реакций с изоцианатами. [c.152]

Механизм и кинетика реакций изоцианатов со спиртами изучены более тщательно, чем механизм и кинетика каких-либо других реакций изоцианатов. [c.154]

Кинетика реакций изоцианатов с кислотами изучена недостаточно. Далее в этой главе дано сравнение скоростей взаимодействия изоцианатов с кислотами и другими соединениями, содержащими активный водород. Согласно этим данным, приблизительно до 30% превращения реакция изоцианатов с карбоновыми кислотами, очевидно, имеет второй порядок. [c.241]

Взаимодействие изоцианатов с замещенными мочевинами происходит при относительно высоких температурах, при которых возможны многие побочные реакции, что в значительной степени осложняет изучение кинетики этих реакций. Так, хотя вначале при взаимодействии изоцианата с мочевиной образуется биурет, атомы водорода его обладают почти такой же реакционной способностью, как и атомы водорода исходной мочевины. Кроме того, может происходить диссоциация биурета и других продуктов реакции, а затем — взаимодействие получающихся в результате диссоциации соединений. Несмотря на это, изучение реакции изоцианатов с мочевинами представляет большой интерес, поскольку в результате этой реакции происходит образование поперечных связей в полиуретановых полимерах, особенно в эластомерах, отверждаемых аминами, и в пеноматериалах, для вспенивания которых применяется вода. [c.246]

Кинетика и катализ в реакциях с участием изоцианатов [c.446]

Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащими активный водород (обзор). [c.447]

Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений III. Связь между каталитической активностью катализатора и устойчивостью его комплекса со спиртом. [c.449]

So ., 1964, 4000. Кинетика некоторых реакций изоцианатов со спиртами. [c.450]

Кинетика конденсации полиолов и изоцианатов. [c.450]

Была также исследована кинетика отверждения полиэфира, полученного из окиси пропилена, находившейся в контакте со стружкой из стали Ст. 3 (условия опыта приведены в табл. 21.1). Каталитического влияния указанного материала на реакцию с изоцианатом и в этом случае обнаружено не было. Однако изготовлять из этой стали тару и хранилища особо чистой окиси пропилена нежелательно, так как в условиях эксплуатации продукт загрязняется ржавчиной, образовавшейся в результате атмосферной коррозии. [c.568]

Удобной моделью для иллюстрации общей схемы реакций изоцианатов является реакция со спиртами (это первая реакция изоцианатов, изученная с точки зрения кинетики). По данным Бейкера и сотр. " , реакция может быть представлена следующей схемой [c.149]

Наибольшее распространенпе получили кинетические методы, основанные на различной реакционной способности первичной и вторичной ОН-групп в реакции с уксусным ангидридом или фенил-изоцианатом [75, 76]. Особый интерес представляет спектрофото-метрическпй вариант этого метода, позволяюш ий измерять содержание первичных ОН-групп в результате анализа кинетики расходования фенилизоцианата [76]. Реакцию феиилизоцианата с исследуемым гликолем ускоряют добавками аминов или оловоорганических соединений. [c.244]

Образование полиуретанов происходит щ>и взаииодействии I O-гpyпп изоцианатов с гидроксильными группами полиолов и низкомолекулярных диолов. Полагая равные константы скорости взаимодействия для обеих функциональных групп у бифункциональных соединений,можно использовать для описания кинетики реакций образования полиуретанов следующую кинетическую схему Я,-0Н1-( ,-ООСНЛ/-Яз К2-0Н+ O N-Rь- К -ООСНЫ-Кд <5) [c.267]

Следует еще заметить, что в разбавленной среде процессы второго порядка (синтез замещенного производного мочевины и уретана) находятся в неблагоприятном положении по сравнению с реакцией первого порядка (разложение замещенного производного мочевины), отсюда следует, что изоцианат может накапливаться в среде в относительно высокой концентрации, считая на замещенное производное мочевины в результате гипотеза псевдостационарности, положенная в основу допущенной кинетики, не будет уже полностью справедливой. [c.118]

Мукаяма и др. [301—303] изучали взаимодействие уретанов при 130—170° с соединениями, содержащими активный атом водорода, нанример с аминами, карбоновыми кислотами и аминосннртами, взятыми в десятикратном молярном избытке. Поскольку кинетика этой реакции -отвечает псевдопервому порядку, можно предположить, что лимитирующей стадией реакции является диссоциация уретана до соответствующего изоцианата [уравнение (Х1-128)]. Было также установлено, что скорость взаимодействия уретанов и аминов увеличивается с повышением основности амина [301]. Аналогично скорость реакции с карбоновыми кислотами увеличивается при повышении кислотности этих соединений. [c.395]

P. H. Тигер, JI. . Вехели, С. Г. Энтелис. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. III.— Кинетика и катализ, 9, 912—915 (1968). [c.172]

Первым количественным исследованием реакции изоцианатных групп с гидроксильными была работа Дейвиса и Фарнума , которые изучали взаимодействие фенилизоцианата с несколькими спиртами в бензоле при 26 °С. Их исследования показали, что относительные скорости взаимодействия первичных, вторичных и третичных алифатических спиртов с изоцианатами соответственно равны 1,0 0,3 и 0,003—0,007. Эти данные находятся в соответствии с предполагаемым влиянием стерических препятствий, создаваемых разветвлениями вблизи реакционного центра. Бейкер и сотр. " провели более детальное исследование реакции между изоцианатами и спиртами, которое послужило теоретической основой для последующих работ по изучению кинетики и механизма реакции другими авторами, [c.155]

A., 55, 4396i (1961). Химическое исследование изоцианатов. I. Реакции изоцианатов с карбоновыми кислотами. Кинетика. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология