Амины взаимодействие с уретанов

При взаимодействии уретанов с аминами получаются замещенные мочевины, причем равновесие сильно смещено в сторону образования последних [c.394]

ВО взаимодействии этилового эфира хлормуравьиной кислоты с 2-амино-2-метилпентанолом-4. В последнем методе промежуточным продуктом, как было показано, является уретан с открытой цепью. [c.441]

Основность NH-группы сильно влияет на ее реакционную снособность при образовании уретанов, если не действуют стерические факторы. Поэтому естественно, что наличие электроотрицательных заместителей у атома азота обычно снижает скорость реакции с изоцианатом. Так, при взаимодействии амидов (ацильная группа в качестве заместителя) с изоцианатами при температуре около 100° наблюдается умеренная скорость реакции, тогда как алифатические первичные амины обладают очень высокой реакционной способностью при 0—25°. Если проводить реакцию при умеренных температурах, то с хорошим выходом образуются ацилмочевины [142, 160, 198—200] [c.375]

Фосфорорганические изоцианаты гораздо активнее взаимодействуют с соединениями, содержащими активный водород, чем органические изоцианаты. Например, соединения типа RPO(N O)a реагируют со спиртами и аминами с образованием уретанов и мочевин, с водой —с образованием двуокиси углерода при их взаимодействии [c.117]

Наибольший интерес в химии полимеров представляют термическая деструкция уретанов и их взаимодействие с некоторыми соединениями, содержащими активные атомы водорода аминами, спиртами и водой. В настоящее время имеются некоторые данные о каждой из перечисленных реакций. [c.123]

Простой монофункциональный уретан может быть получен из основных химических соединений, без промежуточной стадии образования изоцианата. Например, при взаимодействии спиртов и аминов (за исключением третичных) с фосгеном (хлорангидридом угольной кислоты) образуется уретан и выделяется хлористый водород. Продукты реакции спиртов с фосгеном—сложные эфиры хлор-угольной кислоты—реагируют далее с аминами, образуя уретаны [c.28]

Так, при нагревании стехиометрических количеств карбамида и ароматического амина до 100—200° С в высококипящем спирте, например, феноле, гексаноле, циклогексаноле [57] образуется соответствующее арилпроизводное. Недостатком этого метода является взаимодействие растворителя с изоцианатом — промежуточным продуктом реакции, что приводит к увеличению расхода растворителя и загрязнению конечного продукта уретаном. Во избежание этого предлагается [581 осуществлять синтез в среде [c.372]

Известны также соединения, содержащие промежуточные группы мочевины [38] и уретанов [39]. Для получения веществ первого типа длинноцепочечный первичный или вторичный амин превращают посредством взаимодействия, например с фосгеном, в хлорангидрид карб-аминовой кислоты [c.41]

Мукаяма и др. [301—303] изучали взаимодействие уретанов при 130—170° с соединениями, содержащими активный атом водорода, нанример с аминами, карбоновыми кислотами и аминосннртами, взятыми в десятикратном молярном избытке. Поскольку кинетика этой реакции -отвечает псевдопервому порядку, можно предположить, что лимитирующей стадией реакции является диссоциация уретана до соответствующего изоцианата [уравнение (Х1-128)]. Было также установлено, что скорость взаимодействия уретанов и аминов увеличивается с повышением основности амина [301]. Аналогично скорость реакции с карбоновыми кислотами увеличивается при повышении кислотности этих соединений. [c.395]

Если в а-положении находится атом хлора, обладающий большей подвижностью, чем атом фтора, то реакция направляется по другому пути при взаимодействии с тиомочевиной образуется этиловый эфир 2-амино-4-трифторме-тилтиазолкарбоновой кислоты [145, 146], с формамидом и уретаном — 5-член-ные гетероциклические соединения [147, 148]. [c.231]

Процесс, разработанный Р. Розенталем и Е. Т. Шоумм (патент США 4 055629, 25 октября 1977 г. фирма Атлантик Ричфилд Компании), включает взаимодействие селенсодержащего уретанового раствора при соответствующих температурах с хлоридом одновалентной меди, кислородом или кислородсодержащим газом, например воздухом и с комплексующим растворителем, таким как амины или нитрилы, в результате чего образуется нерастворимый осадок медноселеновых соединений или комплексов. Селен и медь могут быть выделены из этого комплекса в виде, пригодном для повторного использования — соответственно в производстве уретанов и для удаления селена. [c.309]

Изоцианаты реагируют с циангидринами с получением производных 4-карбамоилиминооксазолидинонов-2, которые гидролизуются в соответствующие оксазолидиндионы-2,4. Синтезы осуществляются в бензольном растворе при комнатной температуре или при нагревании. Установлено, что реакция начинается со взаимодействия оксигруппы циангидрина с изоцианатом. Образующийся при этом уретан под действием третичных аминов циклизуется [c.159]

Этот предполагаемый механизм подтверждают исследования Райлп IX Орчина [256] по диссоциации некоторых производных мочевины, уретанов и биуретов. Однако, как и следовало ожидать, стерические факторы и электронная структура оказывают влияние на диссоциацию уретанов. Так, уретаны, полученные из ароматических изоцианатов и фенолов, взаимодействуют с алифатическими аминами нри комнатной температуре, но не реагируют с оксисоединениями. С другой стороны, уретаны [c.388]

Другим путем защиты аминогруппы служит превращение амина в соответствующий уретан путем взаимодействия с хлоругольным эфиром. Примером этого метода является синтез 4,5-диэтил-2-нитроанилина из 3,4-диэтил-анилина. Нитроуретаны более легко гидролизуются, чем соответствующие ацетамидные производные [3]. [c.88]

Объяснение этого факта, по мнению авторов , заключается в предпочтительном взаимодействии амина с более кислой 8Н-группой с образованием промежуточных со-единений типа RзN Н -ЗСНзСНзОН и последующей ионизацией тиоспирта. Так как НОСНаСНдЗ основнее НЗСНзСН ОН, то реакция в присутствии катализатора идет с образованием 8-уретан а. Следует отметить, что в концепции катализа за счет активации связи О—Н или 8—Н при образовании водородной связи остается неясным, почему каталитическими свойствами должны обладать только амины, а не имеющие высокую донор ную способность некоторые кислородные соединения тетрагидрофуран, диоксан, простые эфиры. Известно, что при переходе от углеводородных растворителей к эфирам, диок-сану и тетрагидрофурану происходит резкое снижение скорости реакции, явно вызванное образованием водород- [c.169]

Впервые изоцианаты были получены в 1848 г. и имели формулу R—N = =0. При взаимодействии изоцианатов с водой образуются амины, которые со спиртами или эфирами дают сложные эфиры аминокарбоно-Еой кислоты, называемые уретанами. [c.50]

При помощи стереохимического метода, аналогичного применен-иому в случае гофмановс гой перегруппировки амидов, было доказано, что миграция остатка R происходит внутримолекулярно и, но-види-мому, одновременно с отщеплением молекулы азота. Образующийся в приведенных выше условиях изоцианат взаимодействует мгновенно с растворителем, давая уретан (эфир карбаминовой кислоты). По существу последний является конечным продуктом реакции. При кипячении с концентрированной НС1 он гидролизуется до первичного амина [c.801]

Гексилглиоксалидон был получен по реакции Гофмана при взаимодействии амида К-бензоил-р-аминолеларгоновой кислоты с гипобромитом натрия. Работами В. К. Зворыкиной было безупречно показано, что с амидами ацилированных р-амин(жислот реакция Гофмана проходит через стадию изоцианового эфира, претерпевающего внутримолекулярную перегруппировку с образованием циклических уретанов, содержащих ацильную группу. [c.648]

Полиуретаны представляют собой продукты взаимодействия полиизоцианатов с полиспиртами. Химия изоцианатов ведет свое начало с работ Вюрца (1848 г.), который получил метил- и этилизоцианаты общей формулы Н—N = 0 = 0. В результате реакции изоцианатов с водой образуются амины, а при взаимодействии со спиртами возникают сложные эфиры а-аминокарбоновой кислоты, называемые уретанами [c.640]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология