Взаимодействие вторичные

Статистический характер взаимодействия ионизирующего излучения с веществом проявляется дважды при взаимодействии первичного излучения с веществом контролируемого объекта и при взаимодействии вторичного излучения с материалом преобразователя излучения в электрический сигнал. Чтобы снизить возникающую при этом статистическую погрешность, следует увеличить число квантов или частиц, воздействующих на преобразователь, для чего необходимо использовать источники излучения с большим радиационным выходом или увеличивать время регистрации излучения. Эти способы снижения статистической погрешности противоречат другим требованиям к процессу неразрушающего контроля. Так, увеличение радиационного выхода ухудшает условия проведения контроля с точки зрения техники безопасности и делает необходимыми дополнительные меры по защите от излучения, а увеличение времени регистрации излучения снижает производительность контроля. [c.343]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

НаМ—С—5Н, представляющей собой амид дитиоугольной кислоты НО—С—8Н. Получаются взаимодействием вторичных ами- [c.136]

По аналогичной схеме протекает взаимодействие вторичных и третичных аминов. Амины по сравнению с аммиаком являются более сильными нуклеофильными агентами, поэтому замещение галогена алкиламиногруппой протекает быстрее. [c.225]

Нами найдено, что при взаимодействии вторичных ароматических аминов с основаниями Манниха, полученными из кетонов, формальдегида и вторичных аминов, образуются соли [c.99]

В основе всех поисков предсказательных алгоритмов лежит конформационная концепция Полинга, согласно которой трехмерная структура белка представляет собой ансамбль регулярных вторичных структур. Позднее, развивая идею Полинга и Кори о взаимодействии вторичных структур, в конформационный ансамбль были включены супервторичные структуры. Единство всех исследований по отношению к этой концепции неизбежно, поскольку в противном случае очевидна бесперспективность поиска эмпирических корреляций и предсказательных алгоритмов, базирующихся на статистической обработке известных кристаллографических данных. Если основу пространственного строения сложных белковых макромолекул образуют не только отдельные немногочисленные стандартные блоки, но и практически неограниченное количество разнообразных нерегулярных структурных сегментов, то, очевидно, нельзя рассчитывать на его описание с помощью простых правил, выведенных путем статистической обработки всегда ограниченного экспериментального материала. Результаты рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о том, что общее содержание вторичных форм полипептидной цепи в белках сравнительно невелико, во всяком случае его доверительное значение не превышает 50%. Реализующиеся в нативных конформациях белковых молекул а-спирали и р-структуры в действительности не являются, более того, у гетерогенных аминокислотных последовательностей никогда не могут являться, строго регулярными (отклонения соответствующих двугранных углов (ф, (/) от их значений в гомогенной цепи составляют, как правило, десятки градусов, а иногда достигают 100-120°). Анализ также показал, что все стандартные аминокислотные остатки (за исключением Pro) имеют практически одинаковые возможности для встраивания в а-спираль, р-структуру и неупорядоченные участки. Выбор определяется не индивидуальными свойствами остатков, а их комбинацией в последовательности. [c.78]

Реакция элиминирования Е2 становится преобладающей при взаимодействии вторичных, а тем более третичных алкилгалогенидов с нуклеофилами — сильными основаниями. [c.176]

Енамин - продукт взаимодействия вторичного амина и карбонильного соединения, сопровождаемого отщеплением воды. Аналог енола. [c.398]

Нри этом было придано чрезмерно большое значение тому или иному фактору, а именно либо восстановлению СО2 (Колодцев), либо горению СО (Чуханов). Из опытов Каржавиной Чуханов сделал заключение о так называемом выносе из кислородной зоны одного из первичных продуктов СО без его догорания при достаточно большой скорости дутья и этим обосновал высокоскоростную газификацию углей [237]. Мы достаточно подробно останавливались на взаимодействии вторичных реакций в процессе горения слоя (см. стр. 382). Помимо гидродинамической обстановки и структуры слоя, здесь наибольшее значение имеет тепловой режим процесса. Основной причиной различия результатов опытов Каржавиной и Колодцева мы считаем именно неодинаковый тепловой режим в условиях нестационарного процесса выгорания слоя. [c.467]

Взаимодействие вторичных алифатических аминов с сероуглеродом и солями меди с образованием диалкилдитиокарбамата меди, окрашивающего раствор в желтовато-зеленый цвет [c.56]

Механизм образования вторичных электронов предполагает три этапа. Вначале первичный электрон ионизирует объект, вызывая появление вторичного электрона или возбуждение атома кристаллической решетки. Рожденные вторичные электроны двигаются от места возбуждения к поверхности объекта, отражаясь от решетки с результирующим импульсом, нормальным к поверхности. Вероятность реализации этого этапа зависит от взаимодействия вторичного электрона с электронами проводи- мости нижележащих зон, фононами, дефектами решетки, т. е. в значительной мере определяется свойствами вещества. Третий этап заключается в выходе вторичных электронов наружу, если их энергия достаточна для преодоления потенциального барьера. Высокоэнергетические вторичные электроны могут вызвать появление на своем пути новых вторичных электронов. [c.220]

При взаимодействии вторичных алкилгалогенидов следует предпочесть нитрит натрия в диметилформамиде. [c.195]

В равной степени неблагоприятно протекает и взаимодействие вторичных высокомолекулярных монохлорндов с сульфатами, сульфидами и сульфгидратами. Осуществить подобные реакции в промыщленном масштабе до сего времени не удалось. [c.234]

Взаимодействие вторичных спиртов с хлорированными головными погонами в присутствии щелочей приводит к образованию эфирокислот, щелочные соли которых либо сами по себе, либо вместе с твердыми мылами и высокополимерными веществами, например с тилозой весьма пригодны для стирки текстильных изделий [95]. [c.472]

Из приведенных данных видно, что при достаточно большой поверхности металла, контактирующего с топливом, 25—30% вторично-октилмеркаптана взаимодействуют с металлом значительная часть продуктов окисления остается в топливе в виде нерастворимого осадка, в состав которого входит 2—5% общего количества серы. На поверхности бронзы не образуется заметной защитной пленки. Под микроскопом видны следы разрушитель-1Г0Й деятельности вторичного октилмеркаптана (рис. 12). Поверхность бронзы как бы выедается, причем продукты взаимодействия вторично-октилмеркаптана с металлол не остаются на поверхности бронзы, а переходят в топливо в виде осадка. [c.91]

Для получения масел с высокими антиокислительными свойствами применяются диалкилдитиофосфаты кадмия, получаемые взаимодействием вторичных спиртов с сульфидом фосфора (V) и последующей нейтрализацией образующихся диалкилдитиофос-форных кислот гидроксидом кадмия [пат. США 3232873]. В качестве антиокислительных присадок рекомендуются также диалкилдитиофосфаты мышьяка, в частности получаемые обработкой ди(4-метилпентил-2)дитиофосфорной кислоты оксидом или хлоридом мышьяка(III) [англ. пат. 1075157, 1075158]. [c.46]

Полезными катализаторами этерификации в жидкой фазе, особенно при взаимодействии вторичных спиртов или фенолов с кислотами, тляются ортотитанаты. Образующуюся воду лучше удалять. Предполагается, что активный титановый катализатор образуется из ортотитаната in situ. [c.328]

Взаимодействием вторичного амина, содержащего дноксолановый фрагмент с эфирами моно.хлоруксусной кислоты в условиях межфазного катализа были получены третичные амины с выходом 28 /о /12,13/ [c.162]

Для региоселективного орто-гидроксиметилирования фенолов и ароматических аминов разработаны два метода, причем оба включают использование борсодержащих соединений. Согласно одному из них, фенол обрабатывают альдегидом в присутствии фенилборной кислоты РЬВ(0Н)2 и каталитического количества пропионовой кислоты, в результате чего получается аддукт (его можно выделить), который окисляется или гидролизуется до орто-(гидроксиалкил) фенола [300]. В другом методе при взаимодействии вторичного ароматического амина АгЫНК с ВС1з получается АгГЧРВСЬ, который обрабатывают ароматическим альдегидом Аг СНО, что приводит после гидролиза к вторичному амину 35 [301]. [c.367]

Дизамещенные цианамиды часто выгоднее получать не взаимодействием вторичных аминов с бромцианом, а подвергая третичные амины так называемому расщепления) по методу Брауна [564]. При этой обычно в виде алкилбромида отщепляете самый короткий алкильньш остаток. [c.436]

При взаимодействии вторичных аминов с альдегидами типа бензальдегида или фор мальдерида отпадают обе возможности элиминирования протона. В этих случаях к карбоний-иммониевому иону присоединяется вторая молекула амина с образованием так называемых аминалей, например [c.57]

Осложнения могут возникнуть и при взаимодействии трифенил-фосфина с a-гaлoгeнкapбfJHильными соединениями. Если из первичных а-бром- и а-хлоркетонов образуются желаемые продукты реакции [31], то при взаимодействии вторичных и третичных а-галогенкарбонильных соединений с трифснилфосфином в присутствии воды или спирта образуются карбонильные соединения, не содержащие галогена [379—381 [. [c.396]

Введенный в 1958 г. Берналом термин четвертичная структура охватывает наблюдающийся у ряда белков процесс ассоциации нескольких ин-тактных полнпептидных цепей в определенный молекулярный комплекс. В этом случае связывание обеспечивают межмолекулярные взаимодействия. Вторичная, третичная н, если есть, четвертичная структуры в сумме дают конформацию белка. [c.363]

В изученном ряду эффективность взаимодействия вторичных аминов (114-117) с этилгипохлоритом практически не зависит от строения вторичного амина. Во всех случаях с большой скоростью достаточно селективно образуются соответствующие М-хлорзамещенные амины. Из анализа спектров ЯМР и реакционных смесей следует, что при молярном соотношении реагентов (114-117) (9) в интервале 2 10 выход соответствующих М-хлораминов составляет не менее 90 % на превращенный субстрат. [c.22]

Аналогично протекает взаимодействие вторичных аминов (114-117) с н-бутил- и н-амилгипохлоритами (11, 13), которые реагируют со вторичными аминами достаточно активно. [c.22]

Показано, что в реакции первичных спиртов с трет-бутилгипохлоритом, катализируемой кислотами (СНзСООН, F3 OOH), протекает 0-хлорирование спиртов с образованием н-аклилгипохлоритов и сложных эфиров, являющихся их производными и образующихся в результате их индуцированного гомолитического распада. При взаимодействии вторичных аминов с н-алкилгипохлоритами в I 4 при 20-25°С селективно протекает N-хлорирование с образованием соответствующих N,N-дизамещенных хлораминов с высокими выходами. [c.23]

Эмпирическое направление, рассмотрение которого было начато во втором томе настоящего издания, базируется на данных статистического анализа известных кристаллических структур белков, равновесной термодинамики, формальной кинетики и концепциях Полинга-Кори и Козмана, т.е. исходит из предположения об исключительной роли в сборке гетерогенной аминокислотной последовательности регулярных вторичных структур и представления о гидрофобных взаимодействиях как главной упаковочной силе. Считается, что по сравнению с множеством мыслимых нерегулярных локальных структур вторичные структуры являются самыми стабильными их возникновение, инициирующее процесс и обусловливающее дальнейшее его развитие, осуществляется с наибольшей скоростью. Благодаря гидрофобным взаимодействиям вторичные структуры образуют супервторичные, т.е. полярные остатки стремятся расположиться на внешней оболочке глобулы, а неполярные - в ее интерьере. Идеальная модель трехмерной структуры белка, согласно эмпирическому подходу, должна представлять собой ансамбль вторичных и супервто-ричных структур и иметь гидрофобное ядро, экранированное от водной среды гидрофильной оболочкой. Процесс создания такой модели из статистического клубка должен быть равновесным фазовым переходом первого рода, подчиняющимся классической термодинамике, статистической физике и формальной кинетике так же, как им подчиняются процессы кристаллизации малых молекул и образования линейных спиральных сегментов гомополипептидов. [c.6]

Стадия взаимодействия вторичных структур должна следовать за стадией их образования. Следовательно, до выработки геометрических критериев упаковки вторичных структур в супервторичные необходима идентификация а-спиралей и р-складчатых листов, описание процессов их идентификации, развития и терминации. Задачи, перечисленные в работе [140], предполагаются решенными, что, как известно, не соответствует действительности. Поэтому модель Птицына описывает не весь процесс белкового свертывания, а лишь упаковку вторичных структур, т.е. завершающую стадию, быть может, не отвечающую соответствующей стадии реального механизма самоорганизации. Следует также отметить несовместимость предложенной модели с одним из постулируемых в этой же работе положений. Так, автор, рассматривая вопрос об идентификации а-спиралей и Р-структур, исходит из существования корреляций между вторичными структурами и аминокислотной последовательностью, а обсуждая образование из них супервторичных структур, утверждает отсутствие таких корреляций. В основу поиска геометрических критериев упаковки вторичных структур положена простейшая полипептидная цепь - гомополимер из аминокислот с гидрофобными боковыми группами. Предполагается, что такая цепь в водном окружении обладает вторичными структурами, стабилизированными пептидными водородными связями, и супервторичной и третичной структурой, стабилизированной гидрофобными взаимодействиями боковых цепей а-спиралей или Р-складчатых листов. Реальное поведение гомополипептидов в растворе не дает, однако, оснований для подобных предположений [25, 142-144]. Молекулы гомополипептидов, как и молекулы других синтетических полимеров, имеют огромное количество близких по энергии непрерывно флуктуирующих в [c.504]

Известно, что N-хлордиалкиламины получают взаимодействием вторичных аминов с водным раствором гипохлорита натрия в присутствии кислот. N-Хлорирование вторичных аминов осуществляют также под действием /ирет-бзггилгипохлорита. [c.48]

Положение указанного равновесия определяется конкуренцией межмолекулярной ассоциации амидиновых группировок с внутримолекулярным взаимодействием вторичной аминной и карбонильной групп. В ближней области ИК спеюгра (2.168), измеренного в хлороформе [491], поглощение при 1,4 и 1,5 мкм, относящееся к обертонам колебаний связей О—Н и N—Н, имеет равную интенсивность, что ука-зьтает на присутствие обеих форм (2.168) и (2.175) в соотношении 1 1. Положение равновесия зависит от pH, что подтверждено и УФ спектрами [83, 491 ] [c.118]

В тяжелых условиях работы, когда износ может принимать катострофический характер, основной целью использования присадок является предотвращение задиров трущихся пар. В связи с этим, под названием антиизносные и антизадирные обычно подразумевают химически активные присадки, механизм действия которых состоит главным образом в мягком изнашивании (пластическом деформировании, тонком диспергировании, прирабатывании) трущихся новерхностей. Такие присадки в результате химической адсорбции образуют на трущихся поверхностях тонкий слой продуктов взаимодействия (вторичных структур), механические свойства которых существенно отличаются от механических свойств металла деталей. [c.104]

При взаимодействии аминов с водным раствором азотистой кислоты образуются, в зависимости- ют природы амина, различные продукты. Реакция с азотистой кислотой широко применяется, так как она позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины. При взаимодействии вторичных аминов с азотистой кислотой образуются нитрозамины 4). Третичные амины не вступают в реакцию с азотистой кислотой однако большинство таких третичных аминов, которые содержат ароматическое ядро с незамещенным водородом в р-положении, превращаются при этом в нитрозсзамещенные в ядре. [c.364]

Взаимодействие азетидинов с галогеналкилами. N-Aлкилaзeтидины являются третичными аминами и при действии иодистого метила нормальным образом образуют иодметилаты (иодиды четвертичных оснований). Взаимодействие вторичных азетидинов с иодистым метилом также приводит к образованию четвертичных солей [6, 8, 27], вероятно, через стадию образования Ы-метильных соединений. Однако N-мeтильнoe соединение было выделено в реакции этого типа только в одном до некоторой степени сомнительном случае [25] (стр. 71). [c.75]

Детальное исследование процесса ацетилирования и гидролиза вторичных ацетатов целлюлозы проведено в работе [231 ]. Для исследования выбраны ацетаты целлюлозы с различным содержанием связанной уксусной кислоты — 61.5, 54.4 и 44.2 %. При этом установлено, что при взаимодействии вторичного ацетата целлюлозы с уксусной кислотой с различным содержанием в ней воды протекает одновременно два процесса, а именно гидролиз ацетатных групп и реацетилирование гидроксилов до наступления равновесия. [c.157]

При аналогичном анализе новых структур, которые могут образовываться при взаимодействии вторичного амина, получающегося по реакции (VI11-58), с карбоксильной концевой группой молекулы поли- [c.63]