Цейзе

Рис. 12.21. Структура аниона соли Цейзе и ферроцена.

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах. [c.77]

Открытый в 1959 г. [1131 вакер-процесс представляет собой совершенно новое решение этой проблемы синтеза ацетальдегида. Давно было известно, что соль Цейзе (разд. П.1.В), образующаяся по реакции [c.167]

Наряду с этим широко известны комплексы, образуемые с участием л-орбиталей лигандов. Такие комплексы называют л-комп-лексами. Наиболее давно известным примером такого комплекса является анион соли Цейзе [c.32]

Несмотря на то что оба эти расчета были основаны на предположении, что комплексы имеют структуру, в которой этилен сохраняет плоскую геометрию, а рентгенографические исследования соли Цейзе указывают на определенные отклонения от этой структуры, в обоих случаях было найдено значительное смешивание а- и л-орбиталей этилена, обусловленное тем, что и те, и другие взаимодействуют с одними и теми же орбиталями металла. В частности, для комплекса Рс1 орбиталь а+ получает примерно 0,1 за счет /-орбиталей металла. [c.283]

См. также Цейзе саль оксиды 3/730, 708, 731, 732, 1265 2/921 5/607 [c.669]

Фреми 3/543, 544, 706, 707, 825, 952 4/301 5/534, 535 Цейзе 2/930 3/1130 четвертичные, см. Четвертичные соединения Солидолы 4/746, 747 1/345 2/1209 [c.710]

В неводной среде был приготовлен гомолог соли Цейзе Pd l2 2H4, в котором Pt была заменена на Pd оказалось, что это соединение мгновенно гидро. изуется в воде [115] [c.167]

Надежное подтверждение приведенных представлений полу-1ено при рентгеноструктурном изучении соли Цейзе. Установлено, 1то расстояние от атома до каждого из углеродных атомов со- [c.99]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Первое М.с. (соль Цейзе К[Р1С1з(СН2=СН2)] Н2О) получено В. Цейзе в 1827. Впоследствии работами Р. Бунзена, выделившего орг. соед. As (1839), и Э. Франкленда, получившего диэтилцинк (1849), положено начало химии М.с. С сер. 19 в. до сер. 20 в. развивалась преим. химия соед. непереходных металлов. Главное достижение этого периода-синтез и широкое применение магнийорг. соед. (реактивы Гриньяра, см. Гриньяра реакция). В 50-х гг. 20 в. произошел резкий подъем в химии М. с., особенно переходных металлов. За открытием и установлением строения ферроцена (1951) последовал синтез и выделение множества родственных металлоорг. комплексов. Этому способствовало развитие и внедрение физ. методов исследования, а также успешное применение М.с. в практике. [c.44]

СЫ. В ЭТИХ соединениях донором электронов являются я-элект-ронные системы ароматических или непредельных соединений, а в результате реакции с веществом-кислотой также образуется я-связь. Типичные представители таких соединений — бис (бензол ) хром (СбНб)гСг, а также бис(я-циклопентадие нил)железо ((я-С5Н5)2ре — ферроцен), которые имеют структуру сандвича или двойной кегли к комплексам непредельных соединений относится и соль Цейзе К[С2Н4Р1С1з]1 Структура этих соединений изображена на рис. В.12. [c.399]

Рис. 30. Схема связей этилена с платиной в молекуле соли Цейзе (а) и ртути (HgS04) с ацетиленом (б).

Еще в начале гшошлого столетия Цейзе синтезировал. соль К[Р1С1з(С2Н4)Г Нелегко было в последующем истолковать ее строение при помощи обычных символов химической связи. Лишь в результате рентгеноструктурных исследований было обнаружено, что строение ее в принципе не может быть описано при помощи валентных черточек. В соли Цейзе осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие за счет двух я-электронов этилена (донор) и пустой орбитали платины (акцептор) одновременно -электроны платины взаимодействуют с незаполненной разрыхляющей я-орби-талью этилена. Соль Цейзе оказалась л-комплексом следующего строения [c.42]

Соль Жерара Соль Клеве Соль Литтона Соль Морланда Соль Пейроне Соль Рейнеке Соль Фишера Соль Цейзе Соль Эрдмана транс-[Р1(т ),Си] Ч с-[Р1(КНз)аС1 ] Каб[Р1(ЗОз)4] С4КзНе[Сг(ЫНз)2(8СЫ)4] Ч с-[Р1(КНз)2СЬ] КНЛСг(ЫНз)2(5СК)Л Кз Со(КОз)б] К[Р1С1зС2Н,] /п/)анс-К[Со(ЫНз)2(Н02)4] [c.41]

За некоторыми координационными соединениями сохранились исторически сложившиеся названия пурпуреосоли — [Со(КНз)бСПХ2 желтая кровяная соль — 1<4[Ре(С )б] красная кровяная соль — К.1[Ре(СК)ц1 соль Цейзе — К[Р1 (Сг)Н41С1з соль Чугаева [Р1 (ЫНз)5С1]Си и др. [c.226]

Известно много комплексных соедннеь. й, в которых лигандами являются молекулы, содержащие тс-связи. Эти вещества называют п-комплексами. Их представителями являются К(Р1(СаН4)С1з -соль Цейзе, Ре(СзНз>2 - ферроцен, [c.139]

Известно большое количество комплексных соединений, где лигандами являются молекулы, содержащие я-связи. Эти вещества называют яИх представителями являются К(Р1(С2Н 4)С1з1 — соль Цейзе, Ре(С5Н5)з — ферроцен, Сг(СбНв)2 — дибензолхром. Поскольку здесь содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с помощью простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. [c.231]

Одним из хорошо изученных комплексов платины, носящих имя его открывателя, является соль Цейзе К[Р1 С1з(С2Н4)]. Это окрашенное в желтый цвет соединение было синтезировано датским фармацевтом Цейзе еще в 1827 г. Соль Цейзе — одно из первых синтетически полученных металлоргапических соединений одним из лигандов в координационной сфере платины (И) здесь является этилен (донорные свойства проявляет двойная связь Н2С=СН2 [2, с. 125]). [c.161]

Природа связи в соли Цейзе XXV объясняется так называемой синергической моделью Дьюара—Чатта—Дункансона (1953), близкой по своей основной идее к описанию связывания в гексакарбониле хрома [c.440]

Действительно, рассмотрим электронную конфигурацию центрального атома в соли Цейзе XXV. Этиленовый я-лиганд и три ст-лиганда С дают каждый по два электрона, т. е. всего восемь электронов, в валентную оболочку. Учитывая заряд комплексного аниона —1, заряд центрального иона (или число окисления центрального атома) определяют как - 1 —( — 3)= +2. Ион Р1 ( / ) дает в валентную оболочку восемь электронов. Общая сумма валентных электронов, определяемая таким образом, равна 16(8-1-8). Шестнадцать электронов содержатся также в валентных оболочках плоских трикоординированных комплексов [Fe(S NMe2)з], XXVII, и др. [c.452]

В дальнейшем были разработань( микрометоды определения фосфора (немецкий химик А. Фридрих около 1933 г.), серы (К. Бюргер в 1941 г. модифицировал метод Цейзе—Фогеля качественного обнаружения серы для целей микроанализа), галогенов (австрийский химик Ф. Эмих (1860—1940) и немецкий химик Ю. Донау — в начале XX в.). [c.41]

В 1827 г. Цейзе получил комплексную соль этилена и платины, имеющую формулу [Р1 (С2Н4)С1з] . Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения — прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием /-орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [c.282]

К[Р1СЬ(С2Н4)] Н20 называется солью Цейзе. Эта соль бьша первым синтезированным в лаборатории органическим соединением переходного металла [c.2121]

Устойчивость комплексов определяется природой центр, атома и лиганда и стерич. факторами. В соответствии с теорией жестких и мягких к-т и оснований все центр, атомы м. б. условно разделены на два класса жесткие к-ты Льюиса и мягкие к-ты Льюиса. Первые имеют малый атомный или ионный радиус и высокую положит, степень окисления, предпочтительно взаимод. с рполяризующими-ся жесткими основаниями, такими как Р, ОН, ЫКз. К-ты второго класса имеют большой атомный или ионный радиус и низкую степень окисления, более эффективно взаимод. с легко поляризующимися мягкими лигандами, такими как 8К2, РЯз, 1 , олефины. К жестким к-там Льюиса относятся центр, ионы элементов в высших степенях окисления, с электронной конфигурацией еР или Мягкие к-ты Льюиса имеют электроны на /-орбиталях, способные к образованию л-связей в результате перекрывания с вакантными (/-орбиталями мягких лигандов. Эти же центр, ионы образуют комплексы с олефинами типа соли Цейзе (ф-ла XVI). [c.469]

Именно для Pt было получено исторически первое металлоорг. соед.-соль Цейзе K[Pt( 2H4) l3]-H20 (1820). [c.569]

Олефиновые я-комплексы известны для Pt(II) Tnna соли Цейзе и для Pt(0) типа [Р1(РНз)2(С2Н4)]. Структура этих комплексов различна в производных Pt(0) олефин лежит в плоскости PtL , а в производных Pt(II)-перпендикулярно этой плоскости. Наиб, характерные св-ва этих соед. обмен олефинов, вытеснение олефинов фосфинами, взаимные превращения Pt(0) <=t Pt(II) под действием к-т и др. реагентов, а также разл. р-ции в осн. с нуклеофилами без разрыва связи Pt(II)—олефин. [c.569]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.92 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.348 , c.404 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.130 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.139 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.367 ]

Общая химия (1968) -- [ c.719 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.458 , c.460 , c.471 , c.472 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.24 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология