Разделение на основе комплексообразования

Разделение на основе комплексообразования [c.27]

Приведенные примеры показывают, что реакции осаждения, на которых обычно основываются весовые методы анализа и методы разделения, являются также основой некоторых методов объемного анализа. На реакциях комплексообразования основано большинство колориметрических методов и ряд методов объемного анализа. [c.266]

В. Разделение катионов на основе принципа комплексообразования между промывающим раствором и сорбированными ионитом катионами. В этом случае раствор, содержащий смесь катионов, пропускают через катионит в Н-форме, на котором в результате обменной реакции поглощаются катионы, после чего через сорбент пропускают раствор вещества, образующего устойчивые отри- [c.207]

Цель работы разделение катионов меди и свинца на катионите на основе их способности к комплексообразованию. [c.222]

На основе исследования химизма основных методов разделения природных смесей р. 3. э. и, в частности, роли комплексообразования в этих процессах, а также изучения способов моделирования масштабов процессов, например хроматографических [38, 39], при участии авторов были разработаны и внедрены технологические способы получения индивидуальных р.з.э. высокой чистоты, частично опубликованные в литературе [11—14, 40— 53]. В основу таких технологических схем было положено сочетание различных методов разделения на первых этапах — методов большой производительности со сравнительно невысокими степенями разделения (деление на подгруппы, основное осаждение, кристаллизация), на последних этапах— методы меньшей производительности, но с высокими степенями разделения (ионообменная хроматография, выделение элементов с переменной валентностью). Промежуточное положение занимают экстракционные процессы, которые в зависимости от масштабов производства могут быть использованы на первых или последних стадиях технологии. [c.291]

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Методы выделения плутония и нептуния из облученного урана основаны главным образом на явлениях соосаждения, экстракции и ионного обмена, где важное значение имеют процессы комплексообразования данных элементов в водных растворах. В этой главе кратко рассмотрены те методы выделения и разделения трансурановых элементов, в основе которых лежит применение комплексных соединений этих элементов. Некоторые из этих методов были испытаны только в лабораторных условиях, другие же нашли применение в пропессах разделения, проводимых в заводских масштабах. [c.198]

Д. И. Рябчиков на основе своих работ по комплексообразованию редкоземельных элементов дал четкую картину процесса их разделения на колонке ионита. Он показал, что удлинение колонки должно оказывать положительное влияние на процесс разделения, в то время как диаметр колонки никакого влияния не оказывает. Положительное влияние должно также оказывать уменьшение величины зерен ионита, что увеличивает общую поверхность адсорбента и уменьшает скорость протекания раствора цитрата. Особенно большое значение имеет влияние кислотности среды. Эго объясняется различной прочностью комп- [c.122]

Выше была сделана попытка объяснить процесс разделения редкоземельных элементов в колонках, наполненных синтетическими смолами, на основе явлений комплексообразования. Такой подход к объяснению химизма процесса более рационален и дает возможность регулировать процесс, сообразуясь. с заданными условиями опыта. [c.29]

На примере развития адсорбционно-комплексообразовательного метода видно, какую исключительную роль могут играть явления комплексообразования как основа методов разделения и особенно глубокой очистки веществ. [c.102]

Физико-химические и методические основы адсорбционно-комплексообразовательного хроматографического метода были освещены в ряде работ [16—23]. Были показаны также возможности применения этого метода в различных областях науки и промышленности, как, например, глубокая очистка содей металлов, разделение солей металлов на группы или выделение одного из компонентов смеси, концентрирование растворов солей металлов, качественный анализ смесей ионов, исследование процессов комплексообразования, попутное извлечение редких и рассеянных элементов при комплексном использовании рудного сырья, разделение близких по свойствам элементов, разделение органических веществ и осуществление некоторых химических реакций в органической химии [16—53]. Но наибольшие успехи применения этого метода были достигнуты при глубокой очистке веществ и получении их в спектрально чистом виде. [c.102]

М. М. Сенявин в 1959 г. указал на целесообразность применения скорости перемещения полос по колонке ионита взамен констант обмена. )та величина аналогична величине / в распределительной хроматографии, являющейся отношением скорости перемещения полосы иона к скорости перемещения фронта чистого растворителя. М. М. Сенявин рассмотрел возможности разделения смесей ионов элементов главным образом в пределах главных и побочных групп, т. е. по вертикальному направлению периодической системе в зависимости от радиусов ионов. Близки и химико-аналитические свойства соответствующих катионов. Положение ионов, образуемых соответствующими химическими элементами по группам, рядам и диагональному направлению в периодической системе является основой для предсказания условий хроматографического разделения различных смесей ионов на колонках ионообменных смол. Законо мер-ности комплексообразования и применения органических реагентов, как показали А. А. Гринберг и Л. М. Кульберг, также зависят от положения соответствующих элементов в периодической системе. [c.110]

Комплекс карбамида был впервые получен в 1940 г. Бен-геном [3], установившим, что алифатические соединения с прямой цепью, содержащие шесть и более атомов углерода, легко образуют с карбамидом кристаллические комплексы, а соединения с разветвленной цепью и циклические соединения таких комплексов не образуют. Это открытие стало известно лишь в 1949 г. Вскоре после опубликования Бенгеном своих первых работ [4, 5 и др. 1 появилось большое количество других работ, посвященных теоретическим основам комплексообразования и применению этого метода в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина , в жировой промышленности — для разделения жирных кислот в научно-исследовательских работах — для разделения соединений различных классов, для выделения некоторых индивидуальных веществ и т. д. В соответствующих разделах названы имена многих советских и зарубежных ученых и инженеров, внесших свой вклад в разработку теоретических основ процесса карбамидной депарафинизации и внедрение его в промышленность. [c.7]

Подробно состояние исследований в области выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти приведено в [2]. Ниже мы остановимся на основных достижениях в разделении нефтяных систем па основе комплексообразовання. В нашей стране работы в этом назтравленин проводятся преимущественно в Институте химии нефти СО АП СССР и частично в Институте химии Башкирского филиала ЛИ СССР. Исследования за рубежом главным образом связаны с использованием комплексообра-зователой в хроматографии, в частности, для нмнрегнирования носителей-адсорбентов. [c.6]

Успешное развитие аналитической экспрессной системы контроля качества нефтяных и водных продуктов основано на методах авто-детекторной хемосорбционной индикаторно-жидкостной хроматографии. Сущность этих методов заключается в применении индикаторных сорбентов, обеспечивающих хроматографическое разделение анализируемых продуктов и детектирование образующихся зон адсорбции определяемых компонентов и примесей в индикаторных трубках. Производство индикаторных сорбентов было налажено на Щелковском химкомбинате, заводе Диатомит и Сорбполимере . Индикаторные сорбенты получают на основе ионного обмена и хемо-сорбционного комплексообразования в водных растворах индикаторов с последующей дегидратацией конечной продукции. В процессе ионного обмена в качестве модификаторов используются соли различных металлов, среди которых получили применение кобальт и серебро, обеспечивающие голубую, фиолетовую и розовую окраску индикаторных сорбентов. Для получения индикаторных сорбентов берут фракцию с крупностью 0,05-0,15 мм при соотношении сорбент модификатор — I 30, температуре 50-70°С, продолжительности модификации 30-50 мин. Дегидратацию проводят при 110 5 С в течение [c.121]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Рассматриваются основные вопросы аналитической химии — протолитические и редоксиравновесия, равновесия комплексообразования, равновесия между твердой и жидкой фазами. Излагаются основы химической термодинамики и кинетики. Разбираются химические, электрохимические и фотометрические методы определения веществ, точность определений в количественном анализе, маскирование и методы разделения Во 2-е издание (1-е— 1980 г.) включены электродные равновесия и процессы и фотометрия. [c.2]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Теллур и селен образуют бромиды и хлориды типа МХ4 и МОХ2 (или М02-2НХ), которые достаточно летучи для того, чтобы можно было производить ряд разделений. Высокая летучесть соединений может вызвать потери, особенно селена. Четырехвалентный теллур легко образует менее летучие оксигалогениды при уменьшении концентрации галоидоводородной кислоты. Кроме того, теллур образует комплексные соединения с рядом других анионов, например сульфат-, фосфат-, тартрат- и цитрат-ионами. Такое комплексообразование теллура увеличивает разницу между ним и селеном в отношении летучести и восстанавливаемости, что положено в основу ряда методов разделения этих элементов. [c.364]

В основе селективности разделения в газо-жидкостной хроматографии так же, как и в газо-адсорбционной, лежит различие теплот сорбции, следовательно, различие межмолекулярных взаимодействий молекул разделяемых веществ с молекулами растворителя. В газо-жидкостной хроматографии используют чаще всего ван-дер-ваальсовы межмолекулярные взаимодействия, в редких случаях — слабое комплексообразование. [c.131]

Комплексообразование в растворах лежит в основе многих методов химического анализа и разделения. Их точность и надежность определяются тем, насколько точно известны значения констант /Сг. Так, различные ионы переходных металлов можно селективно определить, подбирая концентрацию ЭДТА (разд. 6.3) и pH так, что один из ионов в основном не связывается в комплекс, в то время как другой связан прочно. Вновь резкое различие в способности N12+ д Сд2+ образовать анионные хлорокомплексы МС1з и МС1 позволяет осуществить их полное разделение при помощи ионообменных колонн. Связывание металлов в жидких системах организмов и их биологические функции, как показано в гл. 31, обусловлены образованием комплексов. [c.169]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

В комплексных соединениях ярче проявляется индивидуальность элементов, поэтому появляется возможности разделения близких по аналитическим свойствам элементов. В связи с этим процесс комплексообразования используется, в той или иной мере в большинстве самых разных методов разделения элементов как на большие группы, так и для более тонких разделений отдельных элементов. При этом в основу разделения может быть положено различие таких свойств комплексных соединений, как термодинамическая и кинетическая устойчивость, окраска, растворимость в воде и органических растворителях, сорбируемость, летучесть и т, д. Для разделения элементов на группы и п одгруппы по методу осаждения часто используют образование аммиачных и гид-роксокомплексов (такое разделение используется всеми схемами систематического анализа) некоторые методы экстракционного разделения основаны на предварительном образовании внутрикомплексных (хелатных) соединений разделяемыми элементами, например оч,сихинолинатов. [c.30]

Электролитическое восстановление может быть проведено на ртутном катоде и использовано для выделения не только РЗЭ переменной валентности, но и остальных РЗЭ [82]. В основе метода разделения электролизом с ртутным катодом лежит способность РЗЭ в растворах цитрата лития наряду с обычными комплексами [Ln it2] " образовывать комплексы [LnH it]" , способствующие переходу РЗЭ в Hg-фазу. Эффективность разделения зависит от относительного распределения РЗЭ между ртутной фазой и раствором электролита. Существенную эоль играет комплексообразование в водной фазе. Образование Ln it2] затрудняет электролиз. Вследствие меньшей прочности комплексов у РЗЭ с меньшими атомными номерами они в Hg-фазу переходят легче, легкие РЗЭ концентрируются в Hg-фазе, тяжелые — в растворе. Степень разделения для наиболее трудной пары Рг — Nd равна трем при использовании 0,5 М раствора. При разделении РЗЭ разной валентности, в частности Ти + и Yb +, степень разделения достигает 1000. [c.116]

Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филиппова разработали методику количественного разделения смесей ионов на основе их амфотерноети и процесса комплексообразования, с применением ионного обмена и последующего извлечения задержанных на колонке катионов раствором щелочи. Таким путем ионы алюминия, цинка, молибдена, сурьмы и вольфрама могут быть отделены от ионов меди, железа и других металлов, образующих основные гидроокиси. [c.117]

Трудность химического анализа смесей щелочных металлов и необходимость предварительного разделения их на компоненты предопределили целесообразность применения в данном случае метода ионообменной хроматографии. При этом физической основой большинства предлагаемых способов является различие в степени гидратации ионов щелочных металлов и лишь в виде иск.пючения появляются работы по разделению некоторых пар щелочных металлов за счет реакций комплексообразования. [c.138]

Получены новые данные о сорбции титана и скандия катионитом КУ-2Х8-Н и анионитом АВ-17Х8 в различных солевых формах из водно-органических растворов щавелевой, винной и лимонной кислот. Показано, что сорбция титана и скандия ионитами зависит от природы комплексующего реагента, органического растворителя и элемента. Степень и глубина реакций комплексообразования в растворе оказывают большее влияние на сорбцию элементов в водно-органических средах, чем в водных. Найдено, что сорбционное поведение элементов в водных растворах щавелевой, винной и лимонной кислот практически сходно, а в присутствии органических растворителей — различно. Это различие положено в основу хроматографических методов концентрирования и разделения скандия и титана. [c.366]

За последующие годы прежде всего резко расширилось практическое использование экстракции. Этот метод значительно более широко, чем раньше, применяется в аналитической химии для разделения микроэлементов, для относительного и абсолютного концентрирования, в качестве составной части комбинированных способов определения элементов, например экстракционно-фотометрических или экстракционно-пламеннофотометрических. По числу научных публикаций аналитическая химия занимает первое место среди областей применения экстракции. В химии комплексных соединений получил распространение экстракционный метод изучения равновесий комплексообразования первые работы в этом направлении (Конника и Мак-Ви, Фомина и Майоровой, Ридберга и Дирсена), выполненные ранее, послужили основой для многих последующих исследований. [c.7]

Скорость диффузии растворенного материала в инертную незаряжен ную трехмерную структуру зависит как от размера пор этой структуры, так и от размеров молекул диффундирующего вещества. Это явление служит основой для проявления эффекта молекулярных сит [1], который изменяется в тех случаях, когда материал сита содержит ионные группы, как в ионообменных смолах, или при взаимодействии диффундирующего вещества с ситом за счет адсорбции или комплексообразования. С практической точки зрения желательно, чтобы сито имело либо форму мембраны, что используется при проведении диализа (стр. 299) и не будет здесь рассматриваться, либо форму колонки из дискретных частиц. Наиболее удобным материалом для этого последнего применения является сефадекс — поперечно сшитый декстран разной степени пористости. Методика разделения аналогична методике хроматографирования на колонках и называется гель-фильтрацией [2] (см. стр. 273). [c.280]

При разделении редкоземельных элементов в такой рабочей колонке, похожей на бюретку, сначала пропускается раствор, содержащий эти элементы в таком количестве, что они поглощаются лишь верхней частью смолы в колонке. Такая дозировка устанавливается на основе заранее определенной поглотительной способности смолы. Величину поглощенного слоя ве.сьма удобно определять счетчиком Гейгера-Мюллера, пользуясь радиоактивными изотопами редкоземельных элементов. Вслед за этим колонку промывают раствором соли лимонной кислоты. В результате комплексообразования происходит избирательное извлечение редкоземельных элементов из поверхностного слоя смолы колонки. [c.23]

Широкое развитие и применение хроматографических методов анализа объясняется весьма большой гибкостью и легкой изменяемостью условий осуществления хроматографического процесса при различной физической основе (адсорбция, ионный обмен, распределение, осаждение, комплексообразование, редоиспроцеосы, электронообменные смолы, воздействие теплового или электрического поля и другие возможные случаи). Это позволяет использовать метод для решения ряда практически важных вопросов 1) полного разделения наиболее сложных смесей, например аминокислот 2) испытаний веществ на их однородность 3) концентрирования рассеянных элементов (золота, серебра) 4) разделения лантанидов, актинидов 5) идентификации сплавов (маркировки сплавов) [c.22]

Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филиппова разработали методику количественного разделения смесей ионов на основе их амфотер-ности и процесса комплексообразования при пропускании растворов анализируемых веществ через колонки ионитов. Например, катионы алюминия, цинка, молибдена, сурьмы и вольфрама можно таким путем отделить от катионов железа, меди и других металлов, образующих основные гидроокиси. В виде комплексных анионов хром и марганец можно отделить от железа. Ионы висмута, сорбировавшиеся на зернах катионита, затем 102 [c.102]