Перенапряжение водорода реакционное

Низкую реакционную способность свинца можно объяснить высоким перенапряжением водорода, а также в некоторых случаях образованием нерастворимой поверхностной пленки. Поэтому свинец нерастворим в разбавленном растворе серной кислоты и концентрированной соляной кислоте. [c.315]

Введение в молекулу ароматического соединения карбоксильной группы существенно меняет реакционную способность бензольного ядра, которое приобретает способность восстанавливаться на металлах с высоким перенапряжением водорода. [c.186]

Впервые возможность осуществления этой реакции амальгамным способом была показана в работах Кнунянца и Вязанкина [69—71]. Позже в ряде патентен описано усовершенствование этого процесса, приводящее к повышению выхода продукта по току до 75% [72,73]. Однако предложенное авторами введение в реакционную смесь солей железа, кобальта и никеля нельзя признать удачным, так как эти металлы, выделяясь на ртути, должны приводить к резкому снижению перенапряжения водорода. Поэтому перед повторным процессом получения амальгам электрохимическим способом необходима тщательная очистка ртути от этих металлов, являющаяся весьма трудоемким процессом. Это обстоятельство значительно снижает ценность внесенных усовершенствований и будет препятствовать внедрению этого процесса в промышленность. [c.212]

Электрохимическое восстановление. Подобно другим алифатическим нитрилам, адиподинитрил не восстанавливается на металлах с высоким перенапряжением водорода. Его реакционная способность по отношению к электролитическому восстановлению в значительной степени зависит от pH среды . [c.30]

Выделение водорода из недиссоциированных молекул кислоты (так же как и из молекул воды) требует значительной энергии активации и возможно лишь в области весьма отрицательных потенциалов. В то же время непосредственный разряд ионов водорода Н+ совершается со значительно меньшими торможениями. Поэтому акт переноса заряда (15.55 6) предполагает предварительную стадию диссоциации уксусной кислоты, приводящую к образованию ионов водорода. Таким образом, здесь стадии переноса заряда предшествует чисто химическая стадия диссоциации кислоты. Если она замедлена, то вблизи электрода возникает дефицит ионов водорода по сравнению с равновесным и появляется реакционное перенапряжение. Уравнение (15.55 6) в действительности сложнее и само слагается из нескольких стадий, например переноса заряда с образованием атомов водорода, адсорбированных металлом Наде [c.321]

Химическое реакционное) перенапряжение при выделении водорода [c.408]

С ПОМОЩЬЮ которого вычислено чисто реакционное перенапряжение (см. рис. 107). Необходимым условием для правомочности уравнений (4. 123) — (4. 127) является малая равновесная степень заполнения поверхности молекулярным водородом [Нг, аде]о [c.571]

Примером наложения реакционного перенапряжения на электрохимическое может служить разряд ионов гидроксония по схеме (ХУ1-78). При выводе уравнения (ХУ1-80), определяющего скорость этого процесса, предполагалось, что стадия удаления адсорбированных атомов водорода протекает беспрепятственно. Если же она протекает с конечной скоростью, то доля поверхности, занятая адсорбированными атомами при каждой плотности тока будет отличаться от равновесного значения, т. е. 0 = 0н. В этом случае вместо (XVI-80) следует написать [c.378]

Однако необходимо указать, что найденный таким образом ток обмена не равен току обмена системы Н3О+1Н2, Р1, так как между реакционной способностью различных изотопов водорода имеется некоторое различие. Ток обмена между газообразным дейтерием и ионами дейтерия несколько меньше тока обмена между газообразным водородом и ионами водорода. На различиях в токах обмена (и, по-видимому, в перенапряжениях) основано электролитическое разделение водорода и дейтерия. При электролизе смеси из обычной и тяжелой воДы водород выделяется легче дейтерия, причем последний в виде тяжелой воды концентрируется в растворе. [c.574]

Для того чтобы бензольное ядро приобрело способность восстанавливаться на металлах с высоким перенапряжением водорода, карбоксильная группа не обязательно должна быть непосредственно связана с бензольным ядром, а может быть отделена от него одним атомом углерода или углеродной цепью с сопряженными связями при этом также наблюдается увеличение реакционной способности ароматического ядра. Фенилуксусная кислота, например, восстанавливается электролитически до циклогексил-уксусной кислоты. Максимальный выход 81,5% получен при 30°С и плотности тока 0,005 aj M в 50% растворе H2SO4. [c.187]

Кратные углерод-углеродные связи в некоторых гетероциклических соединениях значительно более реакционны, чем в бензольном кольце, и относительно легко подвергаются катодному восстановлению. Наиболее легко восстанавливаются кратные связи, примыкающие к гетероатому, например в группировках С=С—N, С=С—О и С=С—8. Кратные связи в этих группировках полярны и во многих случаях восстанавливаются на металлах с высоким перенапряжением водорода. Механизм электровосстановлення полярографически активных ненасыщенных гетероциклических соединений исследован достаточно подробно [79]. [c.99]

Возможность очень длительной эксплуатации (в течение нескольких лет) без заметного ухудшения характеристик является одним из основных достинств щелочно-нннковых элементов с монолитными анодами. Вполне понятно, что при таких режимах снижение коррозии цинкового анода является важной задачей. Это достигается прежде всего использованием для отливки цинковых анодов сплава цинка с 0,5—2,5% ртути. Ртуть, амальгамируя поверхность электрода, уничтожает ее кристаллизационную неоднородность и нейтрализует вредное влияние имеющихся примесей вследствие высокого перенапряжения водорода на амальгамах. Процентное содержание ртути может быть сравнительно небольшим, так как ртуть не удаляется из электрода в процессе разряда. Уже вскоре после начала разряда и растворения внешнего слоя цинкового анода его поверхность обогащается ртутью к концу работы элемента суммарное содержание ртути в электроде может достигать 7—10%. Однако даже при использовании для электродов сплава цинк-ртуть к чистоте исходного цинка предъявляют высокие требования. Ряд возможных примесей, обладающих малым перенапряжением водорода, таких как железо, никель и некоторые другие, или вообще не дает амальгамы, или очень трудно подвергается амальгамации. Поэтому и в присутствии ртути коррозионные микропары с этими примесями будут реакционно-способными, хотя и в меньшей степени. [c.22]

Водород особенно активен в момент выделения из своих соединений in statu nas endi). Это объясняется тем, что в первый момент водород (например, когда он выделяется из серной кислоты при действии цинка или получается путем электролиза) находится в атомарном состоянии, в то время как в обычном газообразном состоянии атомы водорода соединены попарно в молекулы Нг. Большой реакционной способностью водорода в момент выделения часто пользуются для энергичного восстановления различных веществ. Для этого его получают, растворяя цинк в серной кислоте или в едкой щелочи или внося амальгаму натрия в воду, или, наконец, проводя электролиз. В последнем случае он действует восстанавливающим образом с особой силой, если катод изготовлен из свинца, на котором водород обнаруживает значительное перенапряжение. Таких же результатов можно, согласно Фихтеру (1933), добиться растворением свинцово-натриевого сплава. [c.58]

Электролиз воды или пара при разных температурах может приводить к разложению воды. Это испытанная и коммерчески реализованная технология для получения водорода. Недостатком этого способа в первую очередь является большое энергопотребление, что влечет за собой высокую стоимость процесса. Поэтому более перспективным процессом производства водорода принято считать высокотемпературный электролиз водяного пара (ВТЭП). Термодинамика электролиза водяного пара такова, что этот процесс целесообразнее проводить при высоких температурах. Высокие температуры также увеличивают активность электродов, и помогают понизить катодное и анодное перенапряжение. Поэтому можно увеличить плотность тока при высоких температурах и одновременно снизить потери, связанные с поляризацией, что в целом приводит к увеличению эффективности процесса. Материалы для процесса высокотемпературного электролиза водяного пара могут быть изготовлены из керамики, тем самым решаются проблемы коррозии. Реакционная схема ВТЭП об-ратна процессу в твердооксидных топливных элементах. Молекулы водяного пара диссоциируют на пористом катоде, образуя обогащенную смесь Н.О с Н2, тогда как ионы кислорода мигрируют через непористый, ионпроводя-щий твердый электролит к пористому аноду, где рекомбинируют до молекулы кислорода. Таким образом, водород и кислород автоматически разделяются твердооксидной мембраной. Совмещение высокотемпературного электролиза водяного пара с разными типами ядерных реакторов, обеспечивающими высокие температуры процесса, позволяет добиваться высокой общей эффективности процесса с КПД > 45 %. [c.46]