Ионный дефицит

Некоторые точечные дефекты (локальные нарушения кристаллической решетки) в твердых телах. В этом классе систем наиболее изучены / -центры —электроны, захваченные вакансиями отрицательных ионов. Дефицит электрона ( положительная дырка ) также может образовать парамагнитный центр (разд. 8-5). [c.13]

Выделение водорода из недиссоциированных молекул кислоты (так же как и из молекул воды) требует значительной энергии активации и возможно лишь в области весьма отрицательных потенциалов. В то же время непосредственный разряд ионов водорода Н+ совершается со значительно меньшими торможениями. Поэтому акт переноса заряда (15.55 6) предполагает предварительную стадию диссоциации уксусной кислоты, приводящую к образованию ионов водорода. Таким образом, здесь стадии переноса заряда предшествует чисто химическая стадия диссоциации кислоты. Если она замедлена, то вблизи электрода возникает дефицит ионов водорода по сравнению с равновесным и появляется реакционное перенапряжение. Уравнение (15.55 6) в действительности сложнее и само слагается из нескольких стадий, например переноса заряда с образованием атомов водорода, адсорбированных металлом Наде [c.321]

По мере вымывания щелочи сорбционные характеристики цеолитов и их каталитическая активность повышаются. С увеличением степени отмывки от pH 9 до pH 6,5 создается дефицит ионов Na" , который для pH 7 составляет 4,5, а для pH 6,5—5 %. Здесь функцию по компенсации зарядов алюмосиликатных тетраэдров начинают выполнять протоны водорода, т. е. образуется водородная форма цеолита. По-видимому, это и приводит к увеличению степени превращения процесса дегидратации с одновременным снижением его селективности, а в случае крекинга кумола — к повышению выхода бензола. [c.314]

В вертикальных рядах элементов, принадлежащих к одной и той же группе, нуклеофильная реакционная способность возрастает с увеличением атомной массы. Так, из галогенов (элементы Vil группы) наибольшей нуклеофильной силой обладает иод. Несмотря на то что заряд ядра атома иода (53) намного больше, чем заряд ядра атома фтора (9), определяющие нуклео фильные свойства неподеленные пары электронов у иода находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру значительно ослаблено экранирующим действием электронов заполненных внутренних оболочек. Это обусловливает большую поляризуемость внешних неподеленных пар, что облегчает взаимодействие их с атомом углерода, имеющим дефицит электронной плотности, и позволяет образовывать связь на больших межъядерных расстояниях. Таким образом, у галогенид-ионов нуклеофильная сила уменьшается п ряду [c.101]

На первой стадии реакции происходит атака карбонильной группы этоксид-ионом (на нем дефицит электронной плотности больше, чем на атоме углерода этоксикарбонильной группы) [c.251]

В противоположность ионным ковалентные тетрагидридобораты типа А1(ВН4)з (т.пл.—64,5°С, т. кип. 44,5°С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91°С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. В гидридоборатах же щелочных и щелочноземельных металлов (низкие потенциалы ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома металла к радикалу ВН4, т. е. в этом случае связь между внеш- [c.517]

Металлические решетки образуют простые вещества большинства элементов периодической системы — металлы. По прочности. металлические решетки находятся между атомными и молекулярными кристаллическими решетками. Это связано с тем, что металлической связи присущи и характерные черты ковалентной связи, и отдельные черты дальнодействующей связи. Металлические решетки бывают и малопрочные, например, ртуть — жидкая. Металлам свойственны непрозрачность, характерный металлический блеск, хорошая тепло- и электропроводность и другие характерные свойства. Упрощенно металлическая решетка представляется в виде положительно заряженных ионов, располагающихся в узлах ее, и электронов, двигающихся между ними. Атомы металлов, с характерным для них дефицитом валентных электронов, должны иметь как можно больше соседних атомов, чтобы этот дефицит компенсировать за счет электронов соседей. Поэтому координационное число здесь достигает больших значений (8—12). [c.161]

Гат тем значительнее, чем больше заряд иона так, гмп + = 0,80, а /-мп + = 0.60 А / >+ = 0.63, а / + = 0,52 А. Э о объясняется тем, что превращение атомов в катионы вызывает стягивание электронных оболочек, причем сокращение тем значительнее, чем больше дефицит электронов. [c.83]

Рассмотренное перераспределение заряда иона оказывает влияние и на молекулы растворителя в области дальней сольватации. Смещение электронной плотности от молекул растворителя, ближайших к катиону, создает дефицит ее на этих молекулах, который частично будет покрываться смещением электронной плотности от следующих молекул растворителя и т. д. Около анионов [c.240]

Наличие в атомах металлов большого числа свободных орбиталей (т. е. относительный дефицит электронов) ведет к стремлению атома в решетке окружить себя большим числом соседей, с которыми приходится делить связывающие электроны. У щелочных металлов только один валентный -электрон и для них характерна кубическая объемно центрированная решетка, в которой окружение данного атома (иона) составляет 8 соседей. [c.284]

Насколько важен тип кристаллической решетки минерала и способ сочленения структурных элементов ее слагающих, особенно наглядно проявляется на примере гидрослюды. Имея химический состав почти аналогичный палыгорскиту, она является наименее реакционноспособной из исследуемых минералов. Гидрослюда, обладая подобно минералам монтмориллонитовой группы структурой 2 1, характеризуется прочной связью смежных слоев вследствие наличия в межслоевом пространстве иона компенсирующего дефицит в положительных зарядах, возникающих п Ги изоморфных замещениях. В результате межслоевое пространство глинистого минерала упорядочено и поверхностная активность гидрослюды невелика. Эти структурные особенности гидрослюды препятствуют проникновению ионов, присутствующих в жидкой фазе суспензии, в межслоевое пространство и тем самым тормозят процесс взаимодействия глинистого минерала с продуктами гидратации цемента. [c.131]

Из приведенных выше тепловых эффектов отдельных процессов видно, что образованием в газовой фазе только ионов Na+ и I реакция вообще не должна идти. Однако в действительности процесс на этом не останавливается, а происходит электростатическое стяжение образовавшихся ионов, энергия которого с избытком перекрывает ее дефицит по другим процессам. Возможность- [c.473]

Кристаллохимическое строение бинарных соедивений. Систематика бинарных соединений по характеру химической связи позволяет на основании положения компонентов в Периодической системе прогнозировать особенности кристаллохимического строения этих соединений. Руководящим принципом при этом является распо-пожение компонентов относительно границы Цинтля. Если оба компонента располагаются слева от границы Цинтля, т.е. у обоих существует дефицит валентных электронов, то образующиеся промежуточные фазы обладают металлическими свойствами (исключение составляют некоторые бориды). Когда оба компонента размещены справа от этой границы, т.е. обладают достаточным числом валентных электронов для образования ковалентных связей, образующиеся бинарные соединения характеризуются ковалентным типом взаимодействия. В случае нахождения компонентов по разные стороны от границы Цинтля возможно образование соединений с различным доминирующим типом химической связи — ионным , ковалентным и металлическим. При этом существенную роль играют три фактора. Во-первых, это разность электроотрицательностей. При значительной разности ОЭО образуются ионные солеобразные соединения (например, галогениды щелочных металлов). При небольшой разности ОЭО взаимодействие компонентов приводит к образованию бинарных соединений с преиму- [c.257]

В представлении ионной модели избыток отрицательного заряда в кристаллах Fei-j 0, Fej-iS (х — дефицит катионов) компенсируется превращением ионов Fe в ионы Fe . Чтобы сохранилась электро-нейтральность, на каждую вакансию иона Fe должно приходиться два иона Fe (рис. 138, а). [c.285]

В противоположность ионным ковалентные тетрагидридобораты типа Л1(ВН4)з (т. пл. —64,5 °С, т. кип. 44,5 °С), Ве(ВН4)2 (т. возг. 91 ° С) летучи, легкоплавки. В этих гидридоборатах (поскольку имеется дефицит электронов) связь между внешней и внутренней сферами осуществляется за счет трехцентровых связей. Таким образом, эти соединения являются смешанны-м и гидридами. В гидридоборатах же щелочных и щелочно-земельных металлов (низкие энергии ионизации) дефицит электронов устраняется за счет перехода электронов атома металла к радикалу ВН4, т.е. в этом случае связь между внешней и внутренней сферами становится преимущественной ионной [c.481]

В переходной концентрационной области под влиянием ионов происходит существенное изменение структуры р-рителя. При дальнейшем увеличении концентрации Э. почти все молекулы р-рителя связаны с ионами в сольватационные структуры и обнаруживается дефицит р-рителя, а в области концентрированных р-ров сгруктура р-ра все более приближается к структуре соответствующих ионных расплавов или кристаллосольватов. Данные компьютерного моделирования и спектроскопич. исследований, в частности методом рассеяния нейтронов с изотопным замещением, свидетельствуют о значит, степени упорядоченности в концентрированных р-рах Э. и об образовании специфич. для каждой конкретной системы ионных структур. Напр., для водного р-ра №С1г характерен комплекс, содержащий ион N1 , окруженный 4 молекулами воды и 2 ионами СГ в октаэдрич. конфигурации. Ионные комплексы связываются между собой посредством связей галоген - водород - кислород и более сложных взаимод., включающих молекулы воды. [c.433]

Без утилизации элюатов или без их переработки применение ионного обмена в очистке производственных сточных вод с экологической и экономической точки зрения нецелесообразно, так как обусловливает абсолютный сброс солей в 2,5—3 раза больший, чем при реагентной очистке. Ионный обмен для очистки и обессоливания производственных сточных вод рекомендуется применять только в случаях использования в технологии основного производства деминерализованной воды, при остром дефиците пресной воды в регионе или при возможности утилизации элюатов от регенерации ионитов, [c.323]

Пример. Окклюзия при осаждении сульфата бария. При медленном добавлении раствора хлорида бария к подкисленному раствору сульфата происходит окклюзия катионов, а при добавлении сульфата к раствору соли бария — преимущественно анионов. Это приводит к тому, что осадки, выпадающие из растворов сульфатов щелочных металлов при добавлении к ним ло каплям хлорида бария, всегда содержат сульфат щелочного металла, с чем связана отрицательная ошибка определения. Если же осадитель приливать струей, над осадком в растворе создается избыток хлорида бария и осадок окклюдирует адсорбированные в первом слое ионы бария и щелоч1Ных металлов и адсорбированные во втором слое хлорид-ионы. Дефицит, вызванный J0кклюд Lp0вaниeм сульфата щелочного металла, компенсируется хлоридом бария, так что ло этому методу получают приблизительно правильные значения. [c.205]

Нейтрализация осуществляется за счет экранирования заряда иона частью электронной плотности, которая оттягивается от атомов кислорода ближайших молекул воды. Но смещение 9лсктрои-И0Й плотности ближайших молекул воды создает ее дефицит на этих молекулах, который частично покрывается смещением электронной плотности от следующих молекул и т. д. Так, вследствие поляризации дальних молекул воды и нарушения их струк1урных соотношений происходит образование гидратной оболочки иона, распространяющейся на расстояние до десятых долей микромет-26 [c.26]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются га-логенид-ионы к тому же они способны создать наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата. Поэтому реакции замещения атома галогена в гало-генпроизводных на нуклеофильные реагенты являются наиболее типичными примерами реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. [c.113]

По шкале электроотрицательности элементов Полинга углерод— более электроотрицательный элемент, чем магний (2,5 и 1,2 соответственно). По этой причине связь углерод—магний в магнийорганических соединениях поляризована так, что на атоме углерода появляется избыточная электронная плотность. Поэтому в соединениях RMgX радикал R имеет анионоидный характер. По разности электроотрицательностей углерода и магния вычислено, что степень ионности связи углерод—магний в реактивах Гриньяра составляет 35%. Связь магний—галоген из-за большей электроотрицательности галогена по сравнению с углеродом приближается к ионной. Таким образом, на атоме магния имеется значительный дефицит электронной плотности, что обусловливает, с одной стороны, способность молекулы реактива Гриньяра координироваться атомом магния с молекулами растворителей, обладающих нуклеофильными свойствами, а с другой — образрвыватгз димеры. [c.259]

По-видимому, при проведении этой реакции (как и при взаимодействии с молекулой галогена) эти соли координируются атомом металла, имеющим дефицит электронной плотности, с атомом галогена алкилгалогенида, на котором сосредоточивается избыточная электронная плотность. Такое взаимодействие сопровождается достройкой внешнего электронного уровня металла до октета и образования ионной пары (71) с положительным зарядом на атоме углерода алкильной группы [c.380]

Первая стадия нуклеофильного замещения атома галогена (промежуточное образование аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление аниона) и лимитирует скорость всего процесса. Действительно, 2,4-динитро-1-фторбензол реагирует с метоксидом натрия значительно быстрее, чем динитрохлорбензол. Если бы отрыв галогенид-иона от промежуточно образовавшегося комплекса на второй стадии определял скорость всего процесса, то динитрофторбеызол должен был бы быть менее реакционноспособным, поскольку энергия связи С—гораздо больше (450 кДж/моль), чем энергия связи С—С1 (275 кДж/моль), и, следовательно, вытеснение фторид-иона энергетически менее выгодно, чем вытеснение хлорид-иона. Более высокая реакционная способность динитрофторбензо-ла объясняется большим —/-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атакуемом нуклеофилом атоме бензольного кольца дефицит электронной плотности выше у динитро-фторбензола. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса влиять не может. [c.403]

Орбиталей становится больше числа связывающих пар электронов, т. е. молекула 31р4 имеет как бы дефицит электронов. Поэтому 81р4 реагирует с донорами электронов, например с фторидами, давая ион 51Рб . Частичное образование двойных связей происходит за счет того, что из-за дефицита электронов на центральном атоме свободные электронные пары атомов фтора могут участвовать в связывании. Кратность связи при этом повышается. [c.560]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсов-ского взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным количеством валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в периодической системе можно провести вертикальную границу между элементами П1А- и 1УА-групп, слева от которой располагаются элементы с дефицитом валентных электронов, а справа — с избытком. Эта вертикаль называется границей Цинтля Ее положение в периодической системе обусловлено тем, что в соответствии с современными представлениями о механизме образования ковалентной связи особой устойчивостью обладает полностью завершенная октетная электронная 5 /гр -конфигурация, свойственная благородным газам. Поэтому для реализации ковалентного взаимодействия при образовании простых веществ необходимо, чтобы каждый атом пмел не менее четырех электронов. В этом случае возможно возникгювение четырех ковалентных связей (5/) -гибридизация ), что и реализуется у элементов 1УА-группы (решетка типа алмаза у углерода, кремния, германия и а-олова с координационным числом 4). Если атом имеет 5 валентных электронов (УА-группа), то до завершения октета ему необходимо 3 электрона. Поэтому он может иметь лишь три ковалентные связи с партнерами (к. ч. 3). В этом случае кристалл образован гофрированными сетками, которые связаны между собой более слабыми силами. Получается слоистая структура, в которой расстояние между атомами, принадлежащими одному слою, намного меньше, чем между атомами различных слоев (черный фосфор, мышьяк, сурьма) [c.29]

Двуокись титана TIO2 также имеет переменный состав TiO , где X = 1,98—2,0 колебания ее состава (дефицит кислорода) связаны с образованием кислородных вакансий. Характер связи в двуокиси титана ионно-ковалентный. Дефектная двуокись титана вследствие избытка металла обнаруживает электронную проводимость и полупроводниковые свойства, поэтому используется как компонент сложных окисных полупроводниковых материалов. Двуокись титана существует в трех полиморфных модификациях рутил, анатаз и брукит. Характер полиморфных превращений не вполне ясен по-видимому, переход анатаз рутил энантиотропен, а переходы брукитанатаз и брукит- рутил монотропны. При температуре около 900° и брукит, и анатаз превращаются в рутил. [c.215]

При невысоких температурах гидратации цементно-палыгорскитовых паст первоначальный дефицит в концентрации ионов кальция успевает положительно сказаться на гидратации гипса и алюминийсодержащих фаз С3А и С4ЛР. В таких условиях вначале работает в основном поверхность палыгорскита и его силикатная составляющая. Несколько сложнее обстоит дело при высокой температуре (90 С). [c.144]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсова взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным числом валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в Периодической системе можно провести вертикальную [c.241]

Ионная сила, а следовательно, и коагуляционные воздействия хлоркальциевых растворов намного больше, чем известковых. В результате коагуляция носит лиофобный характер и при дефиците воды вызывает псевдокондепсационное структурообразование. В этом же нанравлении действует и кальцинирование, поскольку частицы кальциевых глин располагаются значительно плотнее, чем натриевых, и сдерживается, по данным Д. Меринга, развитие гидратных слоев. [c.345]

Известно, что процесс фотосинтеза протекает с участием хлорофилла, непременной составной частью которого являются ионы магния. Магний оказывает большое влияние на образование углеводов в растениях и, следовательно, на плодообразование. Недостаток магния в почвах выражается в появлении на листьях мраморо-видности — белесой пятнистости, в их скручивании и пожелтении. Это начинается с краев нижних листьев. Листья при недостатке магния становятся хрупкими. При недостатке магния замедляется рост и вегетация растений, а при большом его дефиците в почве — растение вовсе не вступает в фазу плодоношения. [c.127]

В дефектных кристаллах другого типа, где имеется избыток одного из компонентов, также образуется избыток или, наоборот, дефицит валентных электронов. Например, если хлорид натрия кристаллизуется из расплава Na l, в котором содержится небольшое количество металлического натрия, в кристаллическую решетку местами встраиваются не ионы, а атомы натрия. Там, где это происходит, возникает избыточный электрон по сравнению с числом электронов, необходимых для насыщения валентности. Образующийся кристалл обладает поэтому необычными электрическими и магнитными свойствами, а кроме того, нередко меняет окраску по сравнению с кристаллом чистой соли. [c.183]

Ион магния имеет меньший радиус по сравнению с ионом Са +, чем и объясняется большая легкость, с которой ои проникает в клетки. Часто роль Mg + может брать иа себя Мп + при полном сохранении активности фермеитов, требующих присутствия ионов Mg +. В то же время высокие концентрации Са + часто антагонистичны по отношению к Mg +. Этот антагонизм отчетливо проявляется при изучении совместного влияния этих иоиов иа возбудимость клеток. Дефицит магния или избыток кальция в окружающей среде приводят к повышению возбудимости с другой стороны, избыток магния приводит к ее потере. Интересно отметить, что для находящихся в состоянии зимней спячки животных характерно высокое содержание иоиов Mg +. [c.130]

Анализ индексов реакционной способности по координате реакции показывает, что положительный заряд на атоме углерода карбкатиона С, уменьшается, а отрицательный заряд на атоме С5 мономера возрастает. Дефицит электронов на а-углеродном атоме также постепенно возрастает за счет смещения 7Г-электронов двойной связи в направлении к атому С5. Суммарный заряд на противоионе Чо 1С1зОН) не претерпевает заметных изменений. Порядок двойной связи Сз=Сб уменьшается от 2 до 1. Одновременно ослабляется связь 0-С, (вплоть до разрыва) и формируются связи С -О и С -С Небольшое изменение положительного заряда на атоме С, карбкатиона и одновременное существенное ослабление двойной связи свидетельствуют о значительной роли перекрывания орбиталей на этой стадии взаимодействия. Очевидно, внедрение следующего мономерного звена осуществляется по вновь образованной ионной связи Сб 0, так как ее параметры (длина 0,142 нм, порядок 0,89) близки к параметрам исходной связи С1-О ионной пары. Условием внедрения должно быть планарное расположение атомов С , С5, Н4 и Н5. [c.91]