Образование галогенангидридов и ангидридов кислот

Ацилирование первичных и вторичных аминов приводит к образованию амидов В качестве ацилирующего агента могут быть использованы галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры карбоновых кислот (см главу XXI) [c.829]

Галогенангидриды, так же как и ангидриды, очень легко гидролизуются с образованием карбоновой и минеральной кислот. Это может быть причиной ошибочных выводов при изучении их растворимости, как это уже было описано в предыдущем разделе при рассмотрении реакций ангидридов кислот. При гидролизе галогенангидридов образуется по одной молекуле органической и неорганической кислот [c.317]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Мы кратко рассмотрим образование и свойства таких производных кислот, как галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры и амиды. [c.158]

Сюда относятся реакции нуклеофильного замещения и восстановления. Нуклеофильное замещение представлено реакциями образования сложных эфиров, галогенангидридов, ангидридов и амидов кислот. [c.106]

Получение амидов кислот. Наиболее гладко образование амидов происходит при взаимодействии галогенангидридов, ангидридов или сложных эфиров кислот с концентрированным водным раствором аммиака [c.173]

Образование производных. Аналогично кислотам жирного ряда, ароматические кислоты образуют галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и другие производные, представляющие собой продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе соответствующими атомами или группами. О важнейших из этих производных см. при отдельных представителях ароматических кислот (стр. 157 и сл., 380 и сл.). [c.378]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Феноляты вступают в реакцию с ангидридами и галогенангидридами кислот с образованием сложных эфиров фенолов [c.311]

ОБРАЗОВАНИЕ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ И АНГИДРИДОВ КИСЛОТ [c.129]

Синтез тех же димеров а-кетонитрилов из производных карбоновых кислот (галогенангидридов, ангидридов) и щелочных солей синильной кислоты, очевидно, протекает через образование (5 -кетонитрила, присоединение к нему аниона "СК и затем ацильного остатка [c.422]

Наиболее распространенным принципом, лежащим в основе определения органических кислот и ряда их производных, является образование гидроксамовых комплексов железа. В число определяемых соединении входят галогенангидриды и ангидриды кислот, сложные эфиры, нитрилы и др. [c.118]

Амиды кислот получают также действием ЫНз на галогенангидриды или ангидриды кислот (см. выше) или из аммонийных солей кислот. При сухой перегонке этих солей отщепляется вода с образованием амидов кислот [c.183]

Образование сложных эфиров при взаимодействии фенолов с кислотами проходит слабо (очень мал выход). Поэтому синтез сложных эфиров фенолов проводится действием ангидридов кислот (можно и галогенангидридами) [c.184]

Взаимодействие с ангидридами или галогенангидрида-ми кислот с образованием сложных эфиров [c.670]

Этот синтез применяют в тех случаях, когда другие методы оказываются неприменимыми. В качестве реагентов используют кислоту или соль в присутствии уксусной кислоты [46], уксусного ангидрида [51] или тетраметиленсульфона (пример 6.4). Этим методом синтезируют бром-, иод- и фторангидриды, хотя в последние годы он, по-видимому, применяется главным образом для получения последних. При температурах между —5 и О °С и атмосферном давлении безводный фтористый водород, используемый в небольшом избытке, приводит к образованию ряда алифатических и ароматических галогенангидридов с выходами 79—94% [45]. [c.354]

Ангидриды карбоновых кислот могут содержать остатки одинаковых кислот R O—О— OR или быть смешанными R O—О— OR. Простые ангидриды можно рассматривать как продукты, образованные за счет отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты смешанные ангидриды — как продукты отщепления молекулы воды от молекул двух разных карбоновых кислот. Существуют также смешанные ангидриды карбоновых и минеральных кислот. Из них наиболее важны галогенангидриды R—СО—Hal и ацилфосфаты R—СО—0Р(0) (ОН)а. [c.204]

Справедливость подобного механизма расщепления подтверждается тем фактом, что соединения, в которых фор-мильный остаток Н—С = О связан с электроноакцепторными группировками, неустойчивы. Примерами могут служить галогенангидриды и ангидрид муравьиной кислоты, легко распадающиеся с образованием оксида углерода (И) и, соответственно, галогеноводородов и муравьиной кислоты [c.356]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с Зр4, образуя те же фторированные продукты, что и соответствующие кислоты [117]. Однако для протекания этих реакций необходимы значительно более жесткие условия. Например, фталевый ангидрид превращается в бис-(трифторметил)-бензол при нагревании до 350 °С. При 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-(трифторметил)-бензола из фталевой кислоты происходит уже при 120 С. [c.231]

Алкоголиз — обменное взаимодействие вещества со спиртом. Например, образование сложного эфира при взаимодействии карбоновой кислоты со спиртом или ангидрида (галогенангидрида) со спиртом. См. также Этерификация. [c.18]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

Галогеноводороды в присутствии серной кислоты присоединяются к р-пропиолактону в водной среде или в органическом растворителе с образованием 3-галогенозамешенных пропионовых кислот с хорошими выходами [86, 99, 100]. Аналогичным образом реагируют с р-пропиолактоном кислоты жирного ряда [86]. Галогенангидриды и ангидриды кислот присоединяются по схеме 1. Так, из лактона и ацетилхлорида получен 3-ацетил-пропионилхлорид реакция катализируется серной кислотой. Действие пятихлористого фосфора или хлористого тионила на лактон ведет к получению 3-хлорпропионилхлорида [86]. [c.229]

Подобно обычным карбоновым кислотам, аминокислоты вступают во многие реакции, свойственные соединениям, содержащим карбоксил. Они образзоот соли, эфиры, амиды и галогенангидриды. При образовании эфиров, амидов и галоген-ангидридов кислот реагирует неионизованная карбоксильная группа, а потому с аминокислотами эти реакции идут труднее, чем с алифатическими кислотами. Наряду с этими реакциями для аминокислот характерны и реакции, свойственные аминам. [c.492]

Остановить реакцию на стадии образования кетона обычно не удается, так как продукт присоединения магнийор-ганического соединения далее легко реагирует, давая в конце концов третичный спирт Кетоны можно получить, если использовать менее реакционноспособные металлорганические соединения, например, кадмийоргани-ческие, или обратное добавление металлорганического соединения к избытку ангидрида или галогенангидрида карбоновой кислоты [c.684]

Образование галогенангидридов. Среди галоген ангидридов наибольшее значение имеют хлор ангидриды, которые получают при действии на карбоновые кислоты хлоридов фосфора (III) и фосфора (V), а также тионилхлорида SO I,. Использование тионилхлорида удобно с экспериментальной точки зрения, так как в качестве побочных продуктов образуются газообразные хлороводород и оксид серы (IV). [c.261]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Приведенную выше схему можно применить и к другим реакциям карбоксильной группы, например к реакциям кислот, сложных эфиров, галогенангидридов и ангидридов кислот с аммиаком или аминами с образованием алшдов кислот к реакциям гидролиза амидов и переамидирования. [c.304]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

Описать свойства полученного эфира. Сравнить реак-ционноспособность галогенангидрида и ангидрида кислоты по их реакции со спиртом. Написать уравнения реакций образования сложного эфира с помощью ангидрида и галогенангидрида уксусной кислоты. [c.93]

Хлор-, бром- и нодангидриды карбоновых кислот растворяются во фтористом водороде, образуя электропроводные растворы. Однако в таком растворе они быстро переходят во фторангидриды этих кислот с образованием соответствующей галогенводородной кислоты, которая, будучи нерастворимой во фтористом водороде, выделяется из раствора в свободном виде. При проведении процесса с галогенангидридами фторангидриды перфторкислот получены с несколько более низкими выходами, чем при фторировании фторангидридов этих же кислот. Несмотря на это, употребление хлорангидридов во многих случаях целесообразно, так как хлор-ангидриды значительно более доступны, чем другие перечисленные выше ангидриды. Электролиз хлористого ацетила с успехом можно использовать для синтеза трифторуксусной кислоты [120]. [c.445]

Как известно, гидроксиламин реагирует со сложными эфирами, ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот с образованием гидроксамовых кислот. Изучение взаимодействия гидроксиламина с ацильными пероксипроизводными показало [15, 1б], что в щелочной среде перэфиры и пероксиды ашлов реагируют с гидроксиламином, а в нейтральной — только пероксиды ацилов. Реакциям не мешает присутствие пероксидных соединений других классов (не содержащих ашльных групп). [c.92]

Диазотироваиие включает первоначальную стадию iV-нитрози-рования амина. Существует ряд производных азотистой кислоты, которые могут выступать в качестве нитрозирующих частиц. Этот ряд включает N2O3, NOX (X = С1, Вг, I), H2NO2 и N0" . В разбавленных растворах главным нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид. Ионы галогенов могут оказывать значительное каталитическое действие благодаря образованию соответствующих галогенангидридов азотистой кислоты. В более кислой среде основным нитрозирующим агентом является ион нитрозацидия. В сильнокислой среде, когда отсутствует свободное основание амина, значительный вклад может оказывать нитрозирование ионом ариламмония. В неводной среде при высоких значениях кислотности эффективным нитрозирующим агентом, вероятно, является нитрозоний-ион, однако никакого прямого доказательства а пользу этого еще не получено. [c.1876]

Примеров электрофильного замещения у-пиронового кольца известно относительно мало, возможно потому, что многие реагенты преимущественно атакуют карбонильный кислород с образованием инертных пирилиевых производных. Наиболее ярким примером является ацилирование у-пирона в положения 3 и 5 (в одно или в оба в зависимости от условий) с использованием галогенангидрида или ангидрида в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты (схема 11) [28]. Эта реакция имеет внещнее сходство с ацилированием производных бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.83]

Ангидриды и галогенангидриды вступают в реакций по карбонильной группе легче, чем другие производные карбоновых кислот В сильнокислой среде (конц H2SO4, кислоты Льюиса) возможна реакция AA l типа, с промежуточным образованием ацилий катиона и его взаимодействием со слабыми нуклеофилами, например, с алкенами (реакция Дарзана) и аренами [c.680]