Гидроксил замещение замещение на галоген

Реакции гидроксила. Замещение гидроксильной группы на галоген (образование галогенопроизводных) [c.109]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

Обладает свойствами как спиртов, так и непредельных углеводородов. По месту двойной связи присоединяет водород, галогены, галогеноводороды. За счет спиртовой группы образует алкоголяты, простые и сложные эфиры. Гидроксил может быть замещен галогеном. [c.122]

Замещение галогеном фенольного гидроксила достаточно легко проходит только тогда, когда в о- или /г-положениях находятся электроотрицательные группы, например нитрогруппа. В этом случае на атоме углерода, связанном с гидроксилом, возникает большой положительный заряд и промежуточный о-комплекс более устойчив благодаря делокализации отрицательного заряда (стр. 405) [c.414]

Продукт реакции — производное кислоты, в которой гидроксил в карбоксиле замещен на галоген,— называется галогенангидридом [c.214]

Катализируемое переходными металлами замещение галогенов. Катализ соединениями меди и некоторых других переходных металлов (никеля, кобальта, палладия) позволяет осуществлять нуклеофильное замещение атомов галогенов в ароматических соединениях при отсутствии активирующих заместите лей. В катализируемой соединениями меди реакции замещения [325, 326] скорость изменяется в зависимости от природы атома галогена в последовательности (1>Вг>С1>Р), противоположной наблюдаемой в некаталитическом варианте. Константа чувствительности каталитической реакции (р=0,5—0,6) почт на порядок меньше, чем в отсутствие катализатора (ср. табл. 2.5). Малая чувствительность к влиянию заместителей, находящихся в пара- и жега-положениях, сочетается с сильным ускоряющим эффектом орго-заместителей, таких как карбокси-,. азо-, гидрокси-, нитрогруппа и др. [c.110]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

Замещение галогеном фенольного гидроксила достаточно легко проходит только тогда, когда в о- или л-положениях находятся электроотрицательные группы, например нитрогруппа. В этом случае промежуточный а-комплекс более устойчив благодаря делокализации отрицательного заряда [c.348]

Образование галогенангидридов кислот. Галогенангидридами КИС.1ПТ называют производные карбоновых кислот, образованные замещением гидроксила карбоксильной группы галогеном. Различают фтор-, хлор-, бром- и иодангидриды кислот [c.119]

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды они образуются, например, при действии на кислоты хлорида фосфора (V) [c.174]

Галогенангидридами кислот называют такие производные кислот, у которых гидроксил карбоксильной группы замещен на галоген, [c.242]

Десульфирование с замещением на галоген (заместительное галогенирование). При галогенировании ароматических сульфокислот, у которых в орто- или пара-положении имеются такие электронодонорные группы, как аминогруппа или гидроксил, происходит элиминирование сульфогруппы [57—59] [c.462]

Реакции нуклеофильного замещения очень распространены в химии органических веществ, особенно в производных углеводородов (главным образом, в алифатическом ряду, см. стр. 65). К ним, в частности, относятся реакции замещения галогенов на гидроксил, эфирные, кислотные, аминные и другие группы, замещение гидроксила на галоген, образование и распад аммониевых и других оснований и солей и многие другие. Приведем пример такой реакции [c.40]

При этой реакции, вероятно, вначале происходит образование сульфокислоты, а затем замещение гидроксила в сульфокислоте галогеном [c.355]

Замещение гидроксила в спиртах на галоген [c.91]

Замещение гидроксила на галоген [c.17]

Третий важный способ — замещение спиртового гидроксила на галоген — будет обсуждаться в следующей главе. [c.141]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Названия даются им по галогену и кислотному остатку, например СНзСОС хлористый ацетил, СНз(СН2)14СОС1 хлористый пальмитил и т. д. Что здесь именно гидроксил замещен на галоген, можно заключить по той большой легкости, с которой хлорангидриды переходят обратно в кислоты у низших членов это происходит непосредственно при соприкосновении с водой. Если бы хлор вступал в углеводородный радикал кислоты, то этого бы не наблюдалось, так как хлористые алкилы не реагируют с водой при обыкновенной температуре. [c.104]

Получают Д. гидролизом природных гликозидов и полисахаридов, дезоксирибозу — гидролизом дезоксирибонуклеиновых к-т. Концевые Д. получают обычно восстановлением производных сахаров, в к-рых первичный гидроксил замещен на галоген. Неконцевые Д. получают из гликалей, 2,3-ангидросахароп, нитроспиртов, из диазометилкетоз и др. способами. Дидезоксисахара получают, комбинируя перечисленные методы. [c.524]

Электроно акцепторные свойства галогена повышают способность а-водородных атомов к замещению. Это приводит к тому, что происходит замещение галогеном у одного и того же атома углерода до тех пор, пока не получится СОСХд. Это соединение подвергается затем нуклеофильной атаке со стороны иона гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием кислоты и соответствующего галоформа [c.251]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Дигидро-1,2,4-триазин-3(2П)-оны (СХХХУП) образуются при конденсации семикарбазида или его производных с а,р-непредельными кетонами или с а-замещенными кетонами (в качестве заместителей могут выступать гидрокси-, метокси-, аминогруппы, галоген). Аналогично получают замещенные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы, в этом случае конденсацию проводят с тиосемикарбазидом. В случае применения а-амино-кетона, выделяют смесь 3-амино- и 3-тиоксо-4,5-дигидротриази-нов. При взаимодействии а-хлор (бром) кетопов с аминогуанидином получают 3-амино-5-К -6-Н -4,5-дигидро-1,2,4-триазины [6] [c.213]

Однако известны примеры, когда замещение галогенов при действии ЫаЫОг удается использовать для синтеза нитросоединений. Так> дигалогенантрахиноны при нагревании с нитритом натрия в диметилформамиде переходят с высоким выходом в гидроксинит-роантрахиноны. Из 2,3-дихлор-9,10-антрахинона (132) таким образом получают 2-гидрокси-3-нитро-9,10-антрахинон (133) [121], а из [c.271]

Образование галогеноангидридов. Гидроксил карбоксила может быть замещен на галоген при взаимодействии с P I3, РСЦ, SO I2 и др. [c.225]

Смешанные ангидриды могут быть получены из карбоновой, серной, азотной, фосфорной или других кислот. В органической химии из ангидридов такого типа имеют большое значение галогеноангидриды карбоновых к 1слот (галогеноацилы), у которых гидроксил карбоксила замещен на галоген (см. стр. 225). Ангидриды с карбоновыми кислотами образуют все галогены, но наиболее часто используются хлоран-гидриды. [c.282]

Атомы галогенов в галогенпиридинах довольно подвижны и могут замещаться на различные другие группы, например, на гидрокси-, амино-, алкил-, диалкиламино-, алкокси-, арилокси-, алкилтио-, арилтиогруппы. Наиболее подвижны галогены в положениях 4 и 2. Обычно для получения гидроксигалогенпириди-нов, галогенпиридины нагревают с гидроксидами щелочных металлов в спирте или других подходящих растворителях. Сначала замещается галоген в положении 4 в отсутствие галогена в положении 4 замещение происходит в положении 2 или 6. В аналогичных условиях проводят реакцию с аммиаком и аминами, алкоголятами и фенолятами, тиолатами и тиофеноля-тами изменяют лишь растворитель и температуру реакции. В некоторых случаях процесс ведут в автоклаве под давлением. [c.514]

В реакциях с галогсиоводородамн происходит замещение гидроксила на галоген. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология