Гидроксил кислоты, замещение на галоген

Образование галогенангидридов кислот. Галогенангидридами КИС.1ПТ называют производные карбоновых кислот, образованные замещением гидроксила карбоксильной группы галогеном. Различают фтор-, хлор-, бром- и иодангидриды кислот [c.119]

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды они образуются, например, при действии на кислоты хлорида фосфора (V) [c.174]

Продукт реакции — производное кислоты, в которой гидроксил в карбоксиле замещен галогеном, — называется г а л о- [c.130]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Яблочные кислоты — удобный пример для изучения явления вальденовского обращения. Вальденовским обращением называют изменение конфигурации в процессе реакции без полной рацемизации. В приведенном ниже примере замещение галогена гидроксилом не сопровождается изменением конфигурации, а замещение гидроксила галогеном идет с вальденовским обращением конфигурации. [c.252]

Галогенангидридами кислот называют такие производные кислот, у которых гидроксил карбоксильной группы замещен на галоген, [c.242]

Такое изменение силы кислоты связано с сопряжением электронного облака двойной связи карбоксила со свободными электронными парами галогенов. Благодаря влиянию атома галогена С—Г-связь (С—Р, С—С1, С—Вг, С—I) в замещенном радикале кислоты поляризована, вследствие этого происходит перераспределение электронной плотности в карбоксиле и ослабляется связь О—Н, что и обеспечивает лучшую ионизацию гидроксила, т. е. усиливает кислотные свойства соединения [c.468]

Особо важное значение имеет (реакция замещения гликозидного гидроксила яа галоген, осуществляемая действием хлористого или бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте на ацильные шрО ИЗ-вод ные моносахаридов [c.27]

Электроно акцепторные свойства галогена повышают способность а-водородных атомов к замещению. Это приводит к тому, что происходит замещение галогеном у одного и того же атома углерода до тех пор, пока не получится СОСХд. Это соединение подвергается затем нуклеофильной атаке со стороны иона гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием кислоты и соответствующего галоформа [c.251]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

В 1918 г. А. Е. Фаворский, обсуждая вопрос о причинах перегруппировок при различных химических процессах, отметил факторы, облегчающие возможность изомерных превращений, а именно указал, что молекулярные перегруппировки обычно наблюдаются при наличии в молекуле остатков серной кислоты, атомов галогенов и т. п., связь которых с атомом углерода близка к диссоциации [271 он указал также, что замещение гидроксила галогеном при действии галогенводородных кислот происходит с образованием в первую очередь оксониевого соединения, легко диссоциирующего затем по связи С—О. В 1927 г. Меервейн развил теорию ионной диссоциации галогенпроизводных и эфиров минеральных кислот с перегруппировкой в катионе (стр. 607). После работ Меервейна большинство ученых допускало образование карбениевых катионов в промежуточной стадии разнообразных молекулярных перегруппировок (см. стр. 607, первое примечание). [c.609]

Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты на галоген происходит при действии на кислоту соединений фосфора с галогенами (РСи. РС з, Р0С1з) [c.145]

Смешанные ангидриды могут быть получены из карбоновой, серной, азотной, фосфорной или других кислот. В органической химии из ангидридов такого типа имеют большое значение галогеноангидриды карбоновых к 1слот (галогеноацилы), у которых гидроксил карбоксила замещен на галоген (см. стр. 225). Ангидриды с карбоновыми кислотами образуют все галогены, но наиболее часто используются хлоран-гидриды. [c.282]

Реакции кислот, обусловленные гидроксилом карбоксила. 1. Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты на галоген происходит при действии на кислоту галоидных соединений фосфора (P I5, P I3 и PO I3) [c.157]

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку фенольный гидроксил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангидридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС1б и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой [c.174]

Галоген в а-галогенкарбоновых кислотах легко замещается под действием различных нуклеофильных агентов. В результате этих реакций из а-га-логенкарбоновых кислот получают а-гидрокси-, а-амино-, а-нитро-, а-циа-но- и другие а-замещенные карбоновые кислоты. [c.295]

При замещении гидроксила в кислородсодержащих кислотах серы на галоген получаются соединения, из которых в первую очередь следует упомянуть ттнилхлорид 80С12, сульфурилхлорид (х ористый сульфурил) ЗОгСЬ и хлорсулъфоновую к услоту 802(ОН)С1. [c.779]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

В учебниках обычно упоминают только одно правило Марковникова — о присоединении молекул галогеноводородных юсслот по двойной связи к непредельным соединениям таким образом, что галоген образует связь с менее гидрогенезированныы углеродным атомом однако у Марковникова есть правила, относящиеся и к реакциям замещения, отщепления, расщепления и даже изо-мериаации. Например, реакцию изомеризации первичных гидрокси-и галогенопроизводных во вторичные Марковников объяснял отщеплением, а затем присоединением в обратном порядке по двойной связи элементов воды и галогено-водородной кислоты [32, гл. V]. [c.35]

Силоксен воспламеняется на воздухе. Он и его производные легко адсорбируют различные вещества. Силоксен легко реагирует с галогенами с полным или частичным замещением водорода. Получаемые производные, имеющие окраску от зеленой до ярко-желтой, при взаимодействии с водой превращаются в гидроксил-производные, окраска которых тем темнее (вплоть до черной), чем больше ОН-груип в них. При действии кислот (НС1, НВг, СНзСООН) на гидроксисоединения получаются структуры с соответствующими кислотными остатками. Галогенсилоксены реагируют с аммиаком, аминами и этиловым спиртом с образованием амино-, алкиламино- и этоксипроизводных. [c.591]

Галогенопроизводные углеводородов широко применяются в качестве исходных веществ во многих синтезах, так как их атом 1 алогена в большинстве случаев отличается подвижностью и способностью замешаться на различные группы п радикалы (гидроксил, аминогруппу, цианогруппу, карбоксил и др.). Наибольшее значение имеют следующие способы введения атома галогена в молекулу органического соединения 1) замещение гидроксила на атом галогена при нагревании с концентрированными галоге-новодородными кислотами или с галогенидами фосфора 2) присоединение галогена или галогенозодорода к двойной (тройной) связи 3) прямое замещение водорода на галоген. [c.44]

Названия даются им по галогену и кислотному остатку, например СНзСОС хлористый ацетил, СНз(СН2)14СОС1 хлористый пальмитил и т. д. Что здесь именно гидроксил замещен на галоген, можно заключить по той большой легкости, с которой хлорангидриды переходят обратно в кислоты у низших членов это происходит непосредственно при соприкосновении с водой. Если бы хлор вступал в углеводородный радикал кислоты, то этого бы не наблюдалось, так как хлористые алкилы не реагируют с водой при обыкновенной температуре. [c.104]

Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты галогеном происходит при действии галоидных соединений фосфора (РСЬ, РС1з и Р0С1з) [c.130]