Полигидразид синтез

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

Другой метод их синтеза состоит в получении на первой стадии в среде гексаметилфосфортриамида линейного высокомолекулярного растворимого полигидразида и последующей обработке его анилином в полифосфорной кислоте [c.267]

Очень перспективными Ф. для синтеза термостойких материалов являются полигидразиды V, к-рые получают взаимодействием дигидразидов и дихлорангидридов при низких темп-рах. При нагревании полигидразидов в вакууме или атмосфере азота при 170—280° происходит дегидратирование с образованием н о л и о к с а д и а 3 о л о в VI [c.234]

Таблица 4. Синтез полигидразидов на основе дигидразида изофталевой кислоты в растворах нитробензола

Методика синтеза полигидразидов [c.296]

С целью получения электронообменных полимеров с высокой окислительно-восстановительной способностью, характеризующихся практически полным отсутствием выделения в фильтрат каких бы то ни было продуктов, нами был осуществлен синтез ряда полигидразидов. [c.55]

При синтезе этих полигидразидов протекают следующие реакции [c.57]

Более перспективным оказался метод двухстадийного синтеза поли-1,3,4-оксадиазолов, описанный в настоящее время целым рядом исследователей 277—283]. На первой стадии низкотемпературной поликонденсации производных дикарбоновых кислот (обычно дихлорангидридов) с дигидразидами дикарбоновых кислот или с гидразином получают растворимый высокомолекулярный полигидразид, который в результате последующей внутримолекулярной циклизации превращается в поли-1,3,4-оксадиазол [c.88]

При взаимодействии полигидразидов с аминами (например, с анилином в растворе полифосфорной кислоты) образуются N-замещенные поли-1,2,4-триазолы [294]. Более подробно эта реакция будет рассмотрена в разделе, посвященном синтезу поли-1,2,4-триазолов. [c.91]

Как и в случае полигидразидов, синтез поли-0-ацилоиламид-оксимов проводят в полярных растворителях, причем наиболее высокомолекулярные форпол1имеры образуются в гексаметилфосфортриамиде. [c.103]

Поэтому длу синтеза и о л на к р и. и г и д р а з и д а используют метод полимераналогичного превращения полиакриловой кислоты. Для предотвращения возможности межмакромоле-кулярного взаимодействия полимер растворяют в 10-кратном ко-.тчестве гидразингидрата. При комнат юй температуре реакция заканчивается г течение 50 час., при температуре выше 80 ohii д. ится 2,5 часа, Образующ.ийся полигидразид [c.327]

Примечание. При двухстадийном методе синтеза первую стадию - синтез полигидразида -осуществляли взаимодействием дихлорангидрида и дигидразида соответствующей дикарбоновой кислоты в среде ГМФТА 3 ч при 5-7 °С и 2 ч при комнатной температуре. Термическую циклодегидратацию проводили при 300 °С в течение 35 ч. Химическую циклодегидратацию осуществляли в растворе комплекса ДМФА 50з при 100 °С в течение 5 ч. Полициклизацию в ПФК проводили при 140 °С в течение 3-5 ч. [c.210]

Среди новых интересных поликонденсационных методов синтеза таких гетероцепных полимеров, как полиарилаты, ароматические полиамиды, полиэфирке-тонамиды, полигидразиды, полиимиды, полиамидоимиды, полибензоксазолы, следует отметить так называемую карбонилизационную поликонденсацию [2, 48, 79-100]. [c.290]

Кроме специалистов, непосредственно занимающихся различными вопросами синтеза, исследования, переработки и применения ароматических полиамидов, книга может быть полезна специалистам, занимающимся другими, в первую очередь, близкими по строению термостойкими полимерами, например ароматическими полигидразидами, ароматическими полимочевинами и полиоксамидами, ароматическими полиамидоимидами. Некоторые данные, приведенные в монографии, по-видимому, могут быть использованы при исследовании и применении жесткоцепных термостойких полимеров иного строения. [c.3]

Поли-4-фенил-1,2,4-триазолы. Получение поли-4-фенил-1,2,4-триазолов основано на использовании реакции, предложенной Хьюсгеном [95] для синтеза замещенных триазолов, путем конденсации высокомолекулярных полигидразидов с ароматическими [c.508]

Поли-1,3,4-оксадиазольные волокна получают термической дегидратацией соответствующих полигидразидов в волокне или формованием из растворов поли-1,3,4-оксадиазолов в олеуме (при одностадийном синтезе ароматических полимеров). Предельная температура длительной эксплуатации ароматических поли-1,3,4-оксадиазолов составляет примерно 300°С. Полиоксадиазольные [c.546]

Из нескольких возможных способов синтеза полигидраз1идов в расплаве, на границе раздела фаз, низкотемпературная растворная поликонденсация — наиболее приемлемым является последний, так как в этом случае молекулярная масса образующегося полимера оказывается достаточной для получения прочных волокон [54, с. 113]. Реакция проводится в амидных растворителях. Основные закономерности синтеза полигидразидов аналогичны закономерностям, наблюдаемым при получении волокнообразующих ароматических полиамидов, и описаны выше. [c.133]

Способ образования ПОД волокон через стадию полигидразидов, хотя и дает возможность получать изделия с высокими физико-механическими характеристиками, из-за многостадийности оказывается технологически неудобным. Одностадийный синтез ПОД с высоким выходом осуществляется в результате реакции дикарбоновых ароматических кислот с гидразином или его производными в сильнополярных конденсирующих жидкостях (олеуме, полифосфорной кислоте, хлорсульфоновой кислоте) [147]. Реакция протекает по схеМе [c.135]

Дигидразид себациновой кислоты — бесцветное кристаллическое вещество с те.мпературой плавления 188 . Он может применяться в промышленности пластических масс как мономер при производстве полиуриленов [1], полигидразидов [2], полиаминотриазолов [3], в качестве катализатора процесса полимерпзации [4], при синтезе разнообразных органических препаратов и т. д. [c.81]

Картина значительно изменяется при проведении процесса циклодегидратации в определенных растворителях. В частности, циклодегидратация полигидразидов на основе соответствующих производных 4,4 -дифе-нилфталиддикарбоновой кислоты была успешно осуществлена при нагревании полигидразида с комплексом амидного растворителя типа диметилформамида, диметилацетамида с серным ангидридом при температуре всего 100° С в течение нескольких часов. Более того, синтез поли-1,3,4-оксадиазолов в данном случае оказалось возможным осуществить и как одностадийный процесс без предварительного выделения полигидразида из реакционной массы [57]. [c.538]

При синтезе полигидразидов на основе сополимеров акриловой и метакриловой кислот и дивинилбензола использовались промышленные образцы карбоксилсодержащих катионитов КБ-2 и КБ-4. [c.57]

Поликонденсацию проводят в полярных растворителях амидного типа при температурах О—15°. Коршак с сотр. (284] исследовали основные закономерности синтеза полигидразидов. из дигидразида и дихлорангидрида 4,4 -дифенилоксиддикар-боновой кислоты. Было обнаружено, что влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации и соотношения реагентов на молекулярный вес образующегося полигид-разида имеет тот же характер, что и при поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами 285, 286]. Зависимость вязкости раствора полигидразида от способа введения дихлорангидрида в реакционную среду авторы цитируемой работы объясняют протеканием побочных реакций дихлорангидрида с растворителем. С этой же точки зрения объясняется влияние и других факторов на молекулярный вес полигидразидов. [c.88]

Имеется сообщение о синтезе фторированных полигидразидов поликонденсацией в растворе дигидразидов фторированных дикарбоновых кислот (перфторглутаровой и перфтор-адипиновой) с дихлорангидридами изо- или терефталевой кислот [290]. Однако эти полигидразиды не циклизуются в поли-1,3,4-оксадиазолы ни при нагревании, ни при обработке их хлорокисью фосфора. Этот результат объясняется [290] значительной электроноакцепторностью перфторметиленовой цепочки, затрудняющей предполагаемый гетероциклический разрыв связи С—О при реакции циклизации. [c.89]

Впоследствии этот метод был распространен на синтез ароматических поли-4-амино-1,2,4-триазолов (406]. Полимеры получали или путем нагревания дигидразида дикарбоновой кислоты (тере- или изофталевой) с небольшим количеством гидразингидрата при температуре 300° под давлением 7 кГ/см , или обработкой предварительно полученного полигидразида гидразингидратом под давлением [c.134]

Поэтому для синтеза полиакрилгидразида используют метод полимераналогичного превращения лолиакриловой кислоты. Для предотвращения возможности межмолекулярного взаимодействия полимер растворяют в 10-кратном количестве гидразингидрата. При комнатной температуре реакция заканчивается в течение 50 ч, при температуре, превышающей 80°С, она длится 2,5 ч. Образующийся полигидразид [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология