Упаковки эффект

Таким образом, факторы, определяющие изменения в спектрах при изменениях состояния вещества, в общих чертах известны, но уровень наших знаний в настоящее время еще недостаточен, чтобы объяснить или предсказать все наблюдающиеся эффекты. Как правило, наличие молекулярной ассоциации приводит к уменьшению частот валентных колебаний и увеличению частот деформационных колебаний, и, за исключением соединений с сильными водородными связями, смещения полос, обусловленные этой причиной, обычно невелики. Например, для частот колебаний карбонильной группы весь интервал изменений частот при переходе от пара к твердому веществу редко превышает 25 смГ , хотя в исключительных случаях при наличии резонансных структур он может достигать 100 смГ . Труднее предсказать величины изменения частот, возникающие вследствие эффектов кристаллической упаковки. Эффекты расщепления полос поглощения в кристаллах сопряжены только с небольшими изменениями частот, но, как указывалось выше, многие низкочастотные колебания, по-видимому, очень чувствительны к ближайшему окружению группы в кристалле, и иногда наблюдаются значительные изменения этих колебаний. [c.536]

В еще более тонких порах этот эффект может быть, вероятно, еще более значительным. Однако достижение плотной упаковки частиц более высокодисперсных порошков представляет значительные трудности. Эту трудность удалось преодолеть недавно, используя метод послойного вибропрессования [35]. В этой работе исследовали высокодисперсные порошки аэросила, частицы которого не обладают, в отличие от исследованных ранее образцов [33, 34], внутренней пористостью. Это позволяет отнести полученный результат только к воде в промежутках между частицами аэросила. Средний радиус пор при пористости 0,5, достигнутой вибрационной упаковкой порошка, составлял около 5 нм. Полученная зависимость AV/Vo от Т для аэросила совпадает с кривой 1 на рис. 1.4, что указывает также и на малый вклад в обнаруживаемые эффекты внутренней пористости частиц. [c.13]

В табл. 11.2 приведены результаты, полученные при исследовании объемных эффектов замораживания при —8°С образцов одного из латексов, различающихся степенью адсорбционной насыщенности поверхности частиц эмульгатором [529]. Снижение плотности упаковки адсорбционного слоя эмульгатора приводит к уменьшению эффективной толщины прослоек незамерзающей воды у поверхности латексных частиц. [c.192]

Когда скорость ожижающего агента приближается к скорости начала псевдоожижения, обычно происходит некоторое расширение слоя еще до того, как перепад давления достигнет величины, равной весу твердых частиц, приходящихся на единицу площади поперечного сечения слоя. Этот эффект особенно заметен, если слой вначале сильно уплотнен. Кроме того, из-за неравномерной упаковки частиц в исходном слое переход от восходящего участка кривой псевдоожижения к горизонтальному происходит обычно плавно. [c.40]

Для устранения или уменьшения влияния пристенного эффекта на протекание жидкости через насыпной слой можно, например, разделить поперечное сечение, начиная с участка или Яд, перфорированными листами или сетками 4 (см. рис. 3.12, д) переменного живого сечения, т. е. убывающего к периферии (следовательно, коэффициент сопротивления, возрастающий к периферии). Это приведет к увеличению сопротивления движению жидкости вблизи стенки, а следовательно, к устранению возникающей неравномерности распределения скоростей по сечению. Соответственно уменьшится возможность нарушения упаковки слоя. [c.91]

Усиление неньютоновских свойств при повышении температуры наблюдается у ассоциированных жидкостей [38,39]. В нашем случае отмеченный эффект, по-видимому, связан с распадом ассоциатов по мере усиления интенсивности теплового движения. Уменьшение размеров структурных частиц в определенном интервале температур приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия, так как увеличивается плотность упаковки частиц и их взаимодействие. Для вторичных асфальтенов, имеющих более крупные агре- [c.22]

Эксперимент показывает, что поверхностный потенциал насыщенной кислоты растет с увеличением плотности упаковки пленки, в то время как потенциал ненасыщенной кислоты падает. Первый эффект обязан увеличению числа диполей на единицу плош,ади с повышением давления пленки. Второй эффект, очевидно, связан с тем, что с увеличением плотности упаковки усиливается противодействие диполей. Эти наблюдения в сопоставлении с другими свойствами позволяют с достаточной определенностью установить структуру соединений, в частности, для изучаемых кислот в согласии со структурными формулами, приведенными выше. [c.71]

Следует тем не менее подчеркнуть, что структура кристаллической решетки играет определенную роль, нанример, в эффекте связывания лизоцимом ионов металлов. Так, после вымачивания тетрагонального лизоцима в растворе Gd (III) в течение 20 часов степень заполнения активного центра ионами металлов составляла 24—38%, а в случае триклинного лизоцима эта величина составила 1,6—3,6% после вымачивания в течение 4 недель [33]. Это говорит о различной межмолекулярной упаковке белков в двух данных полиморфных формах кристаллического лизоцима. Тем не менее результаты исследования методами ЯМР [46] и рентгеноструктурными методами [2] в целом показали, что кон- формация лизоцима и ориентация функциональных групп его активного центра весьма близки (если не идентичны) в растворе и кристалле [46]. В цитируемой работе [46], однако, ие обсуждается, что рентгеноструктурный анализ был выполнен при низких или комнатных температурах, а изучение ЯМР — ири 54° С [46]. Иначе говоря, эти исследования выполняли по разные стороны от температуры конформационного перехода фермента (25—30° С 47—54]) и, следовательно, с различными конформациями лизоцима, которые заметно различаются по эффективности связывания фрагментов субстрата и, возможно, по конформации активного центра. Вопрос этот остается пока открытым в литературе, но требует более критического анализа при сопоставлении экспериментальных данных, полученных при различных условиях (в особенности, данных по изучению структуры фермента в растворе и кристаллическом состоянии). [c.158]

Рис. 27. Эффект упаковки в зависимости от количества протонов и нейтронов, из которых сложено ядро

Эффект упаковки ядер. Эффектом упаковки называют дефект массы Д/п, [c.45]

Исследование эффекта упаковки ядер показывает, что для легких ядер он растет с увеличением сложности ядра и дает две ветви начиная с массового числа 40 и до 100 эффект упаковки представляет величину приблизительно постоянную, которая затем постепенно несколько снижается. [c.46]

На рис. 27 изображена кривая эффекта упаковки ядер как функция массового числа. Из рассмотрения кривой следует, что средние по массе ядра наиболее устойчивы. Из легких ядер наибольшей устойчивостью обладает ядро гелия. [c.46]

Здесь же можно отметить, что при отсутствии каких-либо рекомендаций условия съемки подбираются экспериментально так,, чтобы получить наилучшее проявление и разделение эффектов на кривых ДТА и ТГ. При сравнительном исследовании ряда вешеств для получения сопоставимых результатов необходимо в каждом случае сохранять условия съемки одинаковыми (масса образца, размер и плотность упаковки частиц, материал тигля, эталон, атмосфера печи, скорость нагрева и записи, чувствительности гальванометров ДТА и ДТГ). [c.345]

При температуре около О °С жидкая вода одновременно содержит ледяные агрегаты и отделившиеся от них молекулы, которые могут внедряться в пустоты этих агрегатов. Вследствие этого достигается более плотная упаковка молекул, объем воды уменьшается, а плотность растет. Поскольку этот эффект преобладает над тепловым расширением и при О—4 °С, плотность воды продолжает увеличиваться, достигая максимума. Но при более высоких температурах преобладает тепловое движение молекул и плотность воды уменьшается. [c.279]

Наиболее подробно было исследовано изменение толщины в дека-новой пленке, толщина углеводородной части которой уменьшалась с 48 до 36 х4 при напряжении 400 мв. Сжимаемость пленок зависела от исходной толщины и уменьшалась с уменьшением количества растворителя в пленке и ее начальной толщины. С учетом этого факта была предпринята попытка рассчитать П на основе осмотического эффекта [217]. Многие выводы этой работы далеко не бесспорны. Прежде всего трудно объяснить весьма различную тенденцию углеводородных радикалов ПАВ к свертыванию (или различной упаковке) при использовании в качестве растворителей гомологов предельных углеводородов, а также зависимость от концентрации электролитов в водной фазе. [c.163]

Некоторые наиболее значительные результаты были получены методом адсорбции на тщательно очищенных гранях 100 110 и 111 монокристалла никеля [458—466]. Прежде всего было установлено, что расстояние между самым внешним и следующим слоями атомов никеля примерно на 5% больше, чем в массе никеля. Во-вторых, адсорбция водорода или кислорода на относительно открытой грани 110 никеля сопровождается перегруппировкой поверхностных атомов никеля. Такая иерегруннировка, иначе называемая перестройкой [461], не наблюдается при хемосорбции молекул тех же самых газов на гранях 111 и 100 , имеющих более плотную упаковку. Эффект перестройки столь заметен и так несомненно изменение в картине дифракции электронов, сопровождающих эту перестройку, что [c.139]

Слой сорбента в нашей колонке состоит из зерен неправильной формы. Укладка эти.х зерен по всему сечению колонки далеко не равномерна. Они уложены то плотнее, то реже, а в некоторых местах имеются пустоты, наподобие сводов. Ясно, что поток сорбируемого вещества идет преимущественно по пути наименьщего сопротивления, что и обусловливает проброс сорбируемого вещества. Таким образом, даже при идеальном сорбенте будет наблюдаться неравномерное насыщение его элементарных слоев вследствие неравномерности упаковки (эффект укладки). [c.65]

Когда по характеру частиц слоя их упаковка равномерна по всему сечению, а усадка слоя также исключается, остается только влияние повышенной проницаемости непосредственно у стенки канала перетекание жидкости к стенке можно предотвратить, например, с помощ1зЮ вертикальных перегородок 5, установленных вдоль слоя, начиная с участка (см. рис. 3.12, е). Эти перегородки могут быть сплошными, или перфорированными. Вместе с тем такие перегородки также создадут пристенный эффект, и профиль скорости будет иметь волнообразную форму. Но распределение скоростей будет более равномерным, чем без перегородок (кривая 6, рис. 3.12, б). [c.91]

Различная упаковка слоя катализатора в аппарате приводит к неравномерному распределению двухфазной газожидкостной смеси по слою катализатора, усиливая потоки в различных участках реакционной зоны и тем самым уменьшая поверхность контакта реагирующих фаз и выход качественно обработанных нефтепродуктов. Наряду сэтим при движении жидкого потока около зерен образуются струйные и отрывные течения, что приводит также к пространственной неоднородности. Устранить указанные явления можно, лишь добиваясь оптимальных технологических и конструктивных решений. Необходимо учитывать плотность орошения — газосырьевую нагрузку на слой катализатора, использовать контактно-распределительные и фильтруюгцие устройства, а также увеличивать слой катализатора, не создавая при этом значительных перепадов давления. Высокие экзотермические эффекты повышают перепад температур по высоте аппарата, что способствует активизации нежелательных вторичных реакций. Для снижения перепада температур применяют ввод холодного водорода в перегретые зоны с одновременным секционированием аппарата и приближением каждой секции к адиабатическим условиям. [c.402]

В механике сыпучих тел по аналогии с механикой твердых тел приняты упрощенные модели сплошной среды — упругого и пластичного тела и соответствующие им теории упругости и пластичности. Эти теории базируются па механизме передачи давлений и перемещениях. Основным требованием общей теории упругого равновесия является линейное-соотношение между напряжениями и деформациями, которые определяются законом Гука. Расчетной в такой теории является модель линейно-уиру-того тела. Для точного решения задач требуется знание только двух экспериментальных характеристик — моду.пя линейной деформации (модуля упругости) и коэффициента поперечной деформации (коэффициента Пуассона). Сыпучее тело, как и твердое, при определенных условиях обладает упругими свойствами [24], Возникновение упругих деформаций в сыпучем материале даже при его рыхлой упаковке объясняется не упругим сжатием твердых частиц, а расклинивающим (выталкивающим) эффектом в местах их контакта, т. е. упругостью большого количества звеньев скелета сыпучего тела. Экспериментами показано, что в диапазоне удельных давлений 0,3—0,5 МПа грунты ведут себя как линейпо-деформируемые тела [31, 32]. В [33] показано, [c.27]

Неэффективное использование теплопередающей поверхности вызывается тем, что локальные скорости охладителя неоднородно распределены поперек пучка. Среди факторов, вызывающих эту неоднородность,— деформация труб в пучке, нроисходжцая в результате различного их теплового расширения. Это изменяет упаковку труб в пучке и вызывает образование областей, имеющих более или менее плотную упаковку, которая сравнима со средней плотностью по пучку. Дополнительные эффекты вызываются боковым впуском и выпуском охладителя на сто- [c.338]

Следовательно, ббльшую чувствительность к свойствам, характеризующим способ упаковки молекул растворителя, проявили димеры доноров, образованные неплоскими молекулами. У всех рассмотренных выше КПЗ 1 2 наименьшая стойкость обнаружена в Д ( эффект диоксана ). Это не противоречит результатам, полученным при исследовании КПЗ 1 2 на основе 2,6-ДМН и менее активных акцепторов [10] [c.131]

Кроме того, величина е может зависеть от соотношения между диаметром d частиц и диаметром D аппарата, в котором находится слой. Это связано с так называемым пристеночным эффектом плотность упаковки частиц, прилегаюш,их к стенкам аппарата, всегда меньше, а порозность слоя у стенок всегда выше, чем в центральной части аппарата. Указанное различие порозности тем значительнее, чем больше отношение dID. Так, при dID = 0,25, т. е. когда диаметр аппарата превышает диаметр частиц слоя лишь вчетверо, порозность слоя может быть примерно на 10% больше, чем в аппарате, в котором влияние стенок пренебрежимо мало. [c.105]

Характеристика натяжения цепи и смещения проходной молекулы в кристалле ПА-6 показана на рис. 5.6. Эффект сильного притяжения водородных связей проявляется в резком скачке натяжения цепи в месте расположения карбамидной группы. Наблюдаемое в приведенном примере ослабление натяжения и смещения проходной молекулы происходит значительно быстрее, чем в случае ПЭ. Уже на расстоянии 2,1 нм от границы кристалла смещение уменьшается до среднего уровня тепловых колебаний при комнатной температуре. Когда граница кристалла приходится, как показано на рис. 5.6, на конец сегмента (—СН2—)з, максимум натяжения цепи равен 5о = = 3,94 нН. Это натял<ение лишь в 1,7 раза больше силы, необходимой для того, чтобы вытащить одну карбамидную группу из кристалла, т. е. на разрыв водородных связей первой СОЫН-грунпы расходуется 59 % максимального натяжения цеии. Следует отметить, что величина 5о зависит от вида упаковки атомов на границе кристалла. Если карбамидная группа располагается на границе кристалла, то максимальное натяжение 5о цепи на - 20 % слабее, чем в случае, когда граница кристалла проходит посередине сегмента (—СНг—)5 [21]. [c.137]

Все эти эффекты являются следствием упорядоченной упаковки ламелей, которые при деформации отходят друг от друга подобно своеобразной гармошке. Механические характеристики таких материалов обусловлены областями, в которых ламели остаются соединенными друг с другом (исходные фибриллы, образованные сильноориентированными цепями, и проходные цепи). [c.62]

Результаты калориметрических исследований чистых диалкилцианамидов показали четкое различие их свойств в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в углеводородной цепи молекулы. В четных ДЦА плавлению твердого образца присадки предшествует неявный модификационный переход, который отсутствует в нечетных ДЦА. Модификационный переход и пик плавления в четных ДЦА сильно перекрываются, что затрудняет их разделение при расчетах тепловых эффектов. Очевидно, в нечетных ДЦА при упаковке полярных молекул в кристаллическую решетку СНз-группы за счет нескомпенсированности силовых полей имеют большую свободу вращательных переходов, которые значительно усиливаются при плавлении [c.157]

Рассмотренные выше фазовые переходы в нефтяных системах также сопровождаются тепловыми эффектами с изменением энтропийного фактора. Очевидно, в нефтяных системах можно зафиксировать несколько фазовых переходов первого рода. Каждый такой переход характеризует кризисное состояние системы и приводит в конечном итоге к определенной новой упорядоченности элементов внутренней структуры системы. Таким образом, характерной особенностью кризисного состояния нефтяной системы является непрерывное изменение ее энтропии от начального до конечного значений, причем такие переходы в нефтяных системах могут наблюдаться в нескольких температурных интервалах. Характерно, что для значений по функциональной оси в последовательной серии кризисных состояний может нарушаться условие монотоности, что связано с различными факторами воздействия на систему в предшествии фазового перехода, и соответственно возможности изменения конфигурации и упаковки структурных элементов системы в момент фазового перехода. [c.181]

Мезофазные сферы в момент их возникновения и при последующем росте, по данным световой микроскопии в поляризованном свете, а также дифракционного и рентгеноструктурного анализов, являются оптически одноосными положительными кристаллами гегсагональной системы. Показанные на рис. 2-4, а изгибы слоев приводят к тому, что на краях они перпендикулярны к касательной поверхности сферы. Это, по-видимому, способствует начальной коалесценции. В условиях относительно низкой подвижности мезофазы и случайной взаимной ориентации коалесцирующих сфер образования простой слоистой структуры не происходит. При этом возникают структуры, отличающиеся множеством дефектов упаковки слоев линейных, изгибов, нарушений непрерывности. Исследования профилей рефлексов (002) рентгенограмм мезофазы с учетом эффектов гьбсорбции и поляризации рентгеновских лучей, а также фактора рассеяния атомов углерода показывают, что средние значения межслоевого расстояния 002 равны примерно 0,350 нм [2-89]. Отдельные пачки слоев с разными значениями межслоевого расстояния имеют размеры до 2 нм. При нагревании сферы мезофазы могут расщепляться и приобретать относительно плоскую конфигурацию. То же происходит и при графитации мезофазы. Флуктуация межслоевых расстояний у графитирующейся мезофазы наивысшая. [c.46]

Суть эффекта состоит в следующем. Если слегка — примерно на 30% — растянуть аморфное волокно или пленку из диацетата целлюлозы и затем поместить их в горячую воду, содержащую 2% фенола и 2% сульфата натрия, происходит спонтанное удлинение образца примерно на 300% (по отношению к начальной длине). Флори предположил, что небольшая начальная вытяжка и последующая пластификация позволяют системе преодолеть активационный барьер и перейти в термодинамически более выгодное состояние с параллельной упаковкой цепей. Но это и есть образование нематической фазы. На рис. VI. 23 этот процесс выглядел бы как кинетически стимулированный переход системы из переохлажденного состояния изотропной фазы (точка у) на соответствующую равновесию при данной температуре линию 1—2 (точка л ), характеризующую нематическую фазу. Более поздние опыты подтвердили полное распрямление макромолекул в этом процессе, но термокинетическая его трактовка несколько ипая. Сначала осуще- [c.222]

Предложено много различных моделей состояния воды, но во всех этих моделях признается образование льдоподобной ажурной тетраэдрической структуры — каркаса, в котором молекулы воды соединены друг с другом водородными связями. В такой струкхуре каждая молекула воды в среднем окружена четырьмя другими молекулами воды. Наличие тетраэдрической структуры воды было впервые предсказано в классической работе Бернала и Фаулера и подтверждено позже рентгенографическими исследованиями. Наряду с молекулами, входящими в каркас, существуют свободные молекулы воды, не связанные водородными мостиками. Эти молекулы частично заполняют области неплотной упаковки внутри структуры воды, перемещаясь в них. В результате теплового движения между молекулами каркаса и свободными молекулами происходит постоянный тепловой обмен. Понижение температуры приводит к уменьшению числа свободных молекул, т. е. к упрочнению, или иначе, к стабилизации структуры воды. Повышение температуры дает обратный эффект — уменьшается число молекул, входящих в каркас, и тетраэдрическая структура воды ослабляется. [c.406]

Заметное отклонение структуры молекулярного кристалла от плотнейшей упаковки происходит при наличии между молекулами водородной связи, например у льда. Искажение валентных углов здесь требует значительных затрат энергии. Этим объясняется рыхлая структура льда. Энергия кристаллической решетки молекулярного кристалла выражается тепловым эффектом его сублимации. Эта величина для разных веществ колеблется от долей единицы до нескольких десятков кДж/моль и более, что значителы о ниже, чем энергии решетки других типов кристаллов. [c.137]

Хотя водородные связи слабее ковалентных и ионных, они значительно прочнее вандерваальсовых связей и обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые аномальные свойства воды, в частности высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 °С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами воды (за счет двух неподеленных электронных пар у кислорода и двух протонов), что обусловливает возникновение тетраэдрической кристаллической структуры льда. Расположение молекул в таком крис-. талле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. При высоких давлениях (выше 200 МПа) обеспечивается более плотная укладка молекул воды и возникает еще несколько кристаллических модификаций льда. При плавлении происходит частичное разрушение структуры льда и сближение молекул, поэтому плотность воды возрастает. В то же время повышение температуры усиливает движение молекул, которое снижает плотность вещества. При температуре выше 4 °С последний эффект начинает превалировать и плотность воды понижается. [c.372]

Наряду с конфигурацией для образования плотной упаковки <>чень важны конформационць1е возможности цепи. Плотная упаковка может быть реализована гибкими цепями, способными перемещаться по частям. Введение в цепь полимера полярных Рупп вызывает два противоположных эффекта, С одной стороны. [c.133]

Единой утвержденной методики, конкретизирующий особенности расчета экономической эффективности для ингибиторов и антикоррозионных упаковочных бумаг, в настоящее время не существует, и каждая отрасль промышленности проводит указанные выше расчеты применительно к условиям работы своих предприятий. Общая экономическая эффективность применения антикоррозионных упаковочных бумаг в народном хозяйстве складывается из экономического эффекта консервации и упаковки изделий и хранения, переконсервации и расконсервации продукции. [c.129]