Фреоны диссоциация

Энергия диссоциации связей в различных фреонах [166] [c.58]

ДЛЯ фреона-12 при I = 75 мм (рис.6, Г ). Таким образом уменьшение выхода диссоциации р при р > 27 гПа связано с большой нелинейностью поглощения вдоль оси кюветы и, следовательно, с уменьшением средней поглощенной энергии на молекулу. Однако при Ро = 1,3-13 гПа = (0,05-0,4) з и, как следует из [c.103]

Мы уже приводили доводы в ПОЛЬЗ нетеплового механизма диссоциации изучаемых фреонов, но они носили косвенный характер. В случае фреона-12 возможно про- JO 50 110 вести прямой эксперимент, даб.г., гПа [c.105]

Таким образом, в результате сравнительного исследования диссоциации фреона-Н и фреона-12 в поле излучения С02 лазера можно сделать следующие основные выводы [c.106]

В свою очередь, высокая начальная селективность при диссоциации бедной компоненты СРгНС (ж 1,1 %) даёт возможность проводить изотопически-селективную диссоциацию при высоких давлениях F2H I — вплоть до нескольких десятков мм рт. ст. (в силу выполнения критерия а X > 1, см раздел 8.3). Это обстоятельство существенно упрощает возможность реализации высокого коэффициента использования лазерного излучения. Весьма важным оказалось также то обстоятельство, что фреон-22 является продуктом массового производства и после извлечения целевого изотопа 1 С может быть возвращён назад производителю. Это решает про- [c.463]

Изучение ИК-фотолиза многоатомных молекул типа фреонов и родственных им соединений в газовой фазе в настоящее время привлекает внимание многих исследователей. Подобные молекулы представляются одним из наиболее удобных объектов для рассмотрения явления многофотонной диссоциации (ЩЦ) и изучения всех процессов, ее сопровождающих, как с теоретической, так и с экспериментальной точки зрения. Это связано с "удобным" спектром линейного ИК-поглощения таких молекул и наличием, как правило, не более двух возможных направлений процесса фотолиза. Большая часть работ выполнена с использованием импульсных TEA Og -лазе-ров как источников ИК-излучения с лучшими консэ уктивными и спектрально-энергетическими параметрами [I]. Напомним, что спектры, лногофотонного поглощения (а именно это явление обусловливает МФД) во многом близки к ИК-спектрам в слабом поле, обладая о. ычно лишь более сглаженной структурой. Поэтому наиболее подходящими для исследования оказываются молекулы с большими сечениями поглощения в области линий генерации Og -лазера, что вполне справедливо в случае молекул типа фреонов. [c.90]

Зависимости выхода диссоциации (доли молекул, диссоциирующих за один импульс в облученном объеме) фреона-Н от плотности энергии в импульсе приведены на рис.2, и, б. Падение величины р с уменьшением плотности энергии связано с тем, что в наших экспериментальных условиях средняя поглощенная энергия на одну молекулу Е возрастала линейно с ростом плотности энергии. Диссоциация СС13Р в области давлений 0,6-65 гПа носит пороговый характер (рис.2, 5 ), причем р ор - 0,5 Дж/см , что соответствует среднему уровню возбуадения системы примерно 3 фот /молек. Для больших давлений ( 65 гПа) пороговое значение плотности энергии уменьшается это, видимо, связано с появлением нелинейного поглощения вдоль кюветы из-за роста давле- [c.91]

Таким образом, с ростом давления фреона в кювете увеличивается и число газокинетических столкновений за время лазерного импульса, что может приводить к увеличению выхода диссоциации по какой-либо из перечисленных причин. Определить, какой тленно путь диссоциации ССЦР наиболее вероятен, при нашей экспериментальной методике [2], к сожалению, не представляется возможным. Конечно, рост эффективности реакции не может цроис- [c.93]

Таким образом, если предположить, что начальное возбужце-ние молекул фреона-Н происходит на начальной стадии прохождения импульса лазера, то диссоциация молекул при /Зд = 1,3-4 гПа будет происходить в режиме, близком к бесстолкновительному. Выход диссоциации составляет обычную для этих условий величину = 2 при ро = 4 гПа и Р х =1 Дж/см . Увеличение давления приводит к более эффективному использованию энергии импульса С02 -лазера и наблвдаемому росту =7,5% при рд = 13 гПа и достигает 15% при рц = 25 гПа и той же Р х Дальнейший рост давления не увеличивает р, так как теперь уже столкновения препятствуют выходу молекул на границу диссоциации, снимая возбуждение за счет У- и К- Г// -процессов релаксации уменьшается и значение Тот факт, что при рд = 65 гПа все еще со фаня-ет большое значение, можно объяснить, как уже указывалось выше, частичным пиролизом фреона-Н. [c.94]

Достаточно большие изменения происходят и в составе продуктов при проведении лазерохимических реакций фреона-И с перечисленными газами в поле импульсного СО -лазера. Добавление любого водородсодержащего газа приводит к изменению соотношения между основными продуктами диссоциации СС1.зР - изомерами [c.97]

Интересно, что среди продуктов реакции практически нет хлорированных углеводородов. Это тем более странно, что при составлении смесей углеводорода с в той же кювете (например, 13 гПа + 26 гПа С1 ) хлорирование происходило очень эффективно. Этилен исчезал практически в течение записи ИК-спёктра (за время 30 мин), образуя дихлор- и тетрахлорэтан. Очевидно, в результате многофотонной диссоциации атомы хлора ( или молекулы получаются в возбужденном электронном (электронно-колебательном) состоянии. Тогда, после их присоединения к углеводороду, энергии возбуждения достаточно для протекания реакции отщепления молекул H l, которая имеет малый активационный барьер. Такой подход не только помогает установить причину отсутствия полос поглощения хлорсодержащих углеводородов в ИК-спектре после облучения Oj,-лазером, но и разобраться в другом наблюдавшемся явлении - видимой лшинесценции, возникавшей под действием импульсов излучения СО -лазера во фреоне-П и его газовых смесях. [c.98]

С целью установления общности обнаруженных в ходе многофотонной диссоциадаи фреона-Н и его газовых смесей закономерностей нами была исследована диссоциация фреона-12 (ссь рг,), молекулы FjI I их различных газовых смесей в поле излучения импульсного TEA Og -лазера. [c.99]

Зависимость выхода диссоциации фреона-12 от плотности энергии в лазерном импульсе носит линейный характер, что, как и прежде, связано с линейным ростом при увеличении плотности энергии (рис.5). При этом выход диссоциации достигает значения 17 при = 13 гПа и = 2,2 Дж см ( = 75 мм). Из рис.5,а видно, что диссоциация носит пороговый характер пороговая плотность энергии 0,3 Дж/см меньше, чем для фреона-Н. Однако средний уровень возбуждения системы, соответствующий Рцор, оказывается одинаковым и <тг> = 3 фот /молек, что связано с большим значением коэ1 фициента поглощения дедля фреона-12. Величина че была рассчитана на линии п 20 9,6 мкм [c.101]

Рассмотрев зависимости эффективности диссоциации фреона-12 от различных переметров, обсудим теперь более подробно механизм его распада и образования конечных продуктов. Существенно, что и в этой молекуле фотолиз происходит путем разрыва слабейшей связи С-01, хотя возбуждается колебание -F. Следовательно, в молекуле успевает произойти релаксация энергии между колебательными модами и для описания диссоциации можно использовать [c.103]

Выход диссоциации фреона-12 заметно возрастает при определенном соотношении фреона и постороннего газа в смеси (риа7). Так, для смеси 13 гПа фреона и 26 гПа водорода выход диссоциации увеличивается в 1,4 раза. Можно заклшить, что в процессе МФД фреона-12 немаловажную роль играет рекомбинация продуктов. [c.105]

С учетом этого явления выход диссоциации, полученный для чистого с С значительно повысится и составит величину даже большую, чем для фреона-Н при тех же плотности энергии и давлении Ро. Это вполне естественно, так как для фреона-12 мы получили большее значение в сильном поле лазера следовательно, и средний уровень зозбузвдения будет в F2, t2, выше. [c.105]

Люминесценция ССЬ У и СРз в лазерном поле. Обсудив ряд процессов, сопровоадающих ШД фреона-12, мы не рассматривали еще одно, уже наблвдавшееся в случае фреона-Н, явление ввди-мую люминесценцию продуктов диссоциации. Она имеет место и при облучении импульсами СО -лазера молекул причем сущест- [c.106]

Видимая люминесценция, связанная с диссоциацией нолекул фреона-12, возникает в тех же экспериментальных условиях, что и во фреоне-Н. Однако интенсивность ее заметно выше, что несомненно связано с большей эффективностью распада фреона-12. Вероятно, этим и объясняется основное отличие данного свечения от аналогичного, наблюдаемого в ССЦР. При проведении лазерохимической реакции с углеводородами нам не удалось зафиксировать достаточно четкую структуру спектра люминесценции, несмотря на возможность работать с меньшей спектральной шириной щели (менее 10 нм) из-за роста интенсивности свечения. Отсутствие структуры в спектре, видимо, связано с увеличением интенсивности сплошного рекомбинационного свечения. Его интен- [c.106]

Буланин М.О., Бурейко С.Ф., Данилов И.Л. Образование электронно-возбужденных радикалов g, при многофотонной диссоциации фреона-Н в газовых смесях. - Оптика и спектроскопия, I98I, т.51, й 3, с.565-567. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология