Растворы, гидратная теория сольватная теория

В чем суть сольватной (гидратной) теории растворов [c.254]

В развитии учения о растворах выдающаяся роль принадлежит работам Д. И. Менделеева. В результате тщательного изучения свойств водных растворов серной кислоты и этилового спирта и ряда других систем Менделеев установил, что между молекулами компонентов раствора происходит химическое взаимодействие и что это имеет важнейшее значение для свойств растворов. Этим открытием было положено начало химической теории растворов. Продукты взаимодействия растворенного вещества с растворителем называются сольватами, а в случае, когда растворителем является вода, — гидратами. Теорию растворов Менделеева называют поэтому сольватной или гидратной теорией растворов. [c.217]

Химическая теория растворов. Более точное название этой теории — сольватная [гидратная]. Разработана Менделеевым (1887) иа основе обширных исследований в области растворов. [c.159]

Сольватная (гидратная) теория растворов [c.209]

Э. Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей — растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. Электропроводность растворов солей в жидком аммиаке даже выше, чем в воде. В жидком аммиаке хорошо растворяются многие соли например, амид калия ведет себя в этих условиях аналогично гидроокиси калия в водном растворе, распадаясь на ионы [c.60]

Обширные исследования Джонса, начало которых относится к 1898 г. и в которых он применил спектральные и другие методы исследования растворов, привели его к выводу о том, что продукты ассоциации с растворенным веществом могут давать не только вода, но и другие, неводные растворители, в частности спирты и органические кислоты. Такие соединения Джонс предложил именовать сольватами. Отсюда и само название сольватная теория растворов, — название более широкое, чем гидратная теория [48, с. 48 и сл.]. [c.141]

Механизм защитного действия достаточно хороига объясняется теорией Зигмонди, в основе которой лежит представление об адсорбционном взаимодействии между частицами защищаемого и защищающего золей. Более крупная частица гидрофобного золя адсорбирует на своей поверхности более мелкие макромолекулы ВМС с их сольватными (гидратными) оболочками, и в результате этого она приобретает лиофильные (гидрофильные) свойства. В данном случае коллоидные мицеллы необратимого гидрофобного золя предохраняются от непосредственного соприкосновения друг с другом, а следовательно, и от агрегации как в случае действия на такой золь электролита-коагулятора, так и в случае концентрирования золя. На рис. 121, а показана схема подобного защитного действия. Таким образом, высокомолекулярные соединения выступают в роли стабилизатора лиофобных (гидрофобных) золей, То, что именно на адсорбции основано защитное действие, подтверждается не только избирательным характером взаимодействия между макромолекулами ВМС и мицеллами, но и тем, что степень защитного действия увеличивается с концентрацией защищающего раствора ВМС только до полного адсорбционного насыщения поверхности мицелл защищаемого золя. [c.387]

Эта же идея гидратации ионов была высказана одновременно с Каблуковым и В. А. Кистяковским, который в своем докладе на XI съезде русских естествоиспытателей и врачей рассмотрел вопрос о гидратах двойных и комплексных ионов. Он писал ...легко показать, что способность растворителя давать двойные молекулы и молекулярные соединения с растворенным веществом (последнее называется химизмом растворов ) связаны теснейшим образом Химизм и электролитическая диссоциация также связаны, и ясно, что качественно можно объяснить свойства растворов также и химизмом Здесь налицо стремление объединить представления гидратной теории Менделеева и других ученых с теорией электролитической диссоциации. Однако лишь в начале XX в. Г. К. Джонс (1865—1916) развил так называемую сольватную теорию ионов. [c.431]

Однако в случае Na (Вг и J ) рассчитанная величина отличается от экспериментальной. Автор [197] объясняет это непрочностью гидратных комплексов этих ионов. Выполненный позже расчет с учетом функций радиального распределения молекул растворителя вблизи J дает лучшее согласие с опытом и указывает на. отрицательную гидратацию иодида, что подтверждает теорию Самойлова [42, 198]. Можно предполагать, что для квадрупольных ядер, ионы которых слабо гидратированы (Na, s, Вг , J ), в релаксации эффективны не внутренние колебания в сольватном комплексе и не диффузное вращение, а скорее всего вращение самого иона в растворе. [c.252]

В истории химии были длительные периоды, когда это понятие развивалось в русле одной системы теорий. И тогда оно оставалось в принципе тем же самым, изменяясь лишь количественно за счет некоторого расширения его фактического содержания. Так было, например, в период господства классического атомно-молекулярного учения, основанного на аддитивном способе мышления и потому запрещавшего выход за пределы стехиометрии. Но были также и другие периоды, когда понятие о химическом соединении должно было претерпевать качественные изменения, ибо этого требовала новая система теорий, отражающая более глубокую сущность химизма. Так случилось, например, в связи с появлением гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, которая отвергла подозрения в неистинности химических соединений переменного состава типа сольватных комплексов. [c.58]

Взгляды на состояние вещества в растворах сильных электролитов со врел 0н Аррениуса, создавшего теорию электролитической диссоциации, неоднократно менялись. Сначала предполагали, что хотя сильные электролиты и хорошо диссоциируют, но все же в их растворах имеется определенное количество недиссоциированных молекул. Позже под влиянием успехов физических теорий пришли к заключению о полной диссоцпации сильных электролитов. В статистической теории предполагается полная диссоциация. В настоящее время имеются основания для утверждения, что ионы противоположных зарядов образуют в растворах не молекулы в точном смысле слова, а некоторые ассоциаты (ионные пары, тройники и более сложные комплексы). В 1922 г. В. К. Семен-ченко и позже Бьеррум пришли к выводу, что если расстояние между ионами достигло определенной минимальной величины, то ионы образуют систему, которая движется как одно целое (ионная пара), хотя и не является молекулой. Ионы противоположного знака, связанные в такую пару , не принимают участия в переносе тока. Чем меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше относительное количество ионных пар. Взаи.модействие ионов с растворителем приводит в общем случае к возникновению сольватных комплексов, в которых. молекулы растворителя испытывают воздействие поля иона, а электронные системы ионов в свою очередь изменяются под влиянием полярных молекул растворителя. Прочность этих сольватов варьирует в широких пределах, ю молекулы растворителя, расположенные ближе к иону, связаны с ним прочнее. Иногда эта связь приобретает характер химической связи (гидратные комплексы, образуемые ионами в водных растворах, например М2(Н20)а или АЦНгО )- часто соответствующие сольваты удается обнаружить лишь косвенным путем. Молекулы растворителя в таких комплексах сохраняют возможность движения вокруг нона и отчасти по радиусу комплекса. [c.265]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольватов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Нг304 и в других системах. В пользу химизма растворения говорят тепловые эф кты и часто наблюдающееся сокращение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СаН5ОН с 50 Н 2О получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна 1 мл. При образовании так называемых совершенных растворов (растворов очень родственных веществ), например бензола и толуола,, контракции не наблюдается, сольватация не играет заметной роли и тепловой эффект равен нулю или близок к нему. [c.151]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольва-тов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Н2804 и в других системах. В пользу хи.мизма растворения говорят тепловые эффекты и часто наблюдающееся уменьшение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СгНзОН с 50 мл НоО получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна [c.187]

Учeitиe о Г. в растворах возн1иг.,10 в 60-х гг. 19 в. в результате работ Д. И. Менделеева, к-рый на основе экспериментальных фактов выдвинул предноложение о существовании в растворах ряда определенных химич. соединений молеку.-г растворенного вещества с водой, находящихся в равновесии друг с другом и с водой. Эта идея составила основу гидратной теории растворов (называемой в более общем виде сольватной). Гидратная теория растворов после ее усовершенствования и объединения Н. А. Каблуковым с теорией электролитич. диссоциации стала важнейшей составной частью современного учения о растворах. [c.444]

Согласно сольватной (гидратной) теории Менделеева между молекулами компонентов раствора происходит взаимодействие, приводящее к образованию нестойких соединений частиц растворенного вещества с модекулами растворителя. Эти соединения называются сольватами, а в случае, когда растворителем является вода, — гидратами. Это положение Меяделеева лежит в основе современной теории растворов. Однако некоторые свойства растворов все же резко отличаются от типичных химических соединений. Важнейшим является то, что растворы не подчиняются законам постоянства состава и простых кратных отношений. [c.60]

Одно время казалось, что взгляды Менделеева на растворы вытесняются этой теорией. Позднейшие факты показали, что это не так. Современная сольватная теория растворов идёт по пути сочетания химической (гидратной) теорпи растворов (Менделеева) и теории электролитиче-СК011 диссопиации (Аррениуса). [c.238]

Нормальные потенциалы в неводных растворах, определенные П. А. Изгарышевым, оказались отличными от потенциалов в водных растворах. Это обстоятельство также не было предусмотрено теорией Периста. С точки зрения гидратно-сольватной теории эти расхождения объясняются различной энергией сол1>ватации ионов в неводных растворах, т. о. иной ве.личиной одного из важнейших источников энергии в гальванической паре. Последующие работы японского электрохимика Маки-шима (1934—1935 гг.), пользовавггегося новейшими физическими данными и более уточненным методом исследования, вполне подтвердили правильность гидратной теории э. д. с. - [c.16]

В качестве примера можно привести работы Цвицкого [И], Эли [12] и другие, в которых была сделана попытка связать сжатие воды в гидратной сфере ионов, характерное для водных растворов электролитов, с резким понижением теплоемкости раствора по сравнению с суммой теплоемкостей компонентов. При этом учитывались результаты исследований Бриджмена [13], констатировавшего понижение теплоемкости воды под давлением. Никаких количественных результатов получить этим путем не удалось. Во-первых, давление в гидратной сфере не могло быть вычислено с достоверностью. Во-вторых, более детальные эксперименты Бриджмена показали, что теплоемкость воды понижается только вплоть до определенного давления, а далее — повышается. Наконец, наши эксперименты по изучению температурных коэффициентов интегральных теплот растворения электролитов в водном и неводных растворителях и теплоемкостей этих растворов (см. гл. VI и IX) показали, что изменения энтальпии при сольватации ионов в воде и в неводных средах являются величинами одного порядка, т. е. взаимодействия и сжатие в первой сольватной сфере весьма близки по своей интенсивности. В то же время теплоемкости неводных растворов электролитов не меньше, а больше аддитивной суммы теплоемкостей компоненте] (см. стр. 244). Очевидно, сама предпосылка теории была неверна. [c.10]

Таким образом, впервые высказанная Н. П. Песковым мысль (стр. 132), что основной причиной стабильности лиофобных золей является сольватированность (гидратированность) частиц за счет сольватации ионов диффузного слоя, находит свое приложение и в новейших теориях коагуляции ионы-коагуляторы, сжимая диффузный слой, тем самым как бы, обнажают (десольватируют, дегидратируют) частицы, понижая расклинивающее действие сольватных (гидратных) оболочек этих частиц. Решающая, согласно этим взглядам, роль десольватации (дегидратации) в коагуляции лиофобных золей приводит к некоторой общности этого вида коагуляции с коагуляцией растворов высокомолекулярных соединений (высаливанием) (стр. 222). Доказательство исключительно важной роли в коагуляции именно десольватации (дегидратации) можно видеть на примерах коагуляции гидрозолей от прибавления к ним некоторых неэлектролитов. [c.148]