Уксусная гидразид

Титрование гидразинов можно вести в любом из растворителей [11], указанных ниже в разд. Экспериментальный метод . Однако гидразиды нельзя титровать в уксусной кислоте [12], поскольку эта кислота может вступать с ними в реакцию с образованием диацилгидразинов, которые не окисляются в условиях данного анализа. По этой причине рекомендуется применять более универсальные среды, представляющие собой водные или мета-нольные растворы НС1 и КВг. [c.326]

Уксусной кислоты гидразид [c.491]

Гидразид 4-гидрокси-2-метилпиримидин-5-уксусной кислоты 02,111,367. [c.76]

Фенилгидразиды оксикислот этой группы образуются сравнительно легко при смешении примерно 10%-ного раствора кислоты или лактона с умеренным избытком фенилгидразина и с равным количеством 50%-ной уксусной кислоты нри нагреванин на водяной бане в течение — 2 час. Выделение гидразида происходит иногда из теплого еще раствора, обычно же при охлаждении. [c.284]

Циклический гидразид малеиновой кислоты дает при обработке уксусным ангидридом 0-моноацетильное производное [205]. Аналогичные производные получаются и в случае ацилирования хлористым бензоилом в пиридине или разбавленном растворе едкого натра хлоругольный эфир реагирует подобным образом только в растворе едкого натра, но не в пиридине [2191. [c.111]

То, что соединение И преимущественно дает 3-замещенный, а не 2-заме-щенный фталазон, может быть объяснено следующим образом [37]. Реакция проводится в водной уксусной кислоте постулируется, что при непосредственном взаимодействии соединения П с фенилгидразином, приводящем к образованию гидразида П1, происходит раскрытие лактонного кольца. Циклизация вещества П1 должна дать вещество IV. Однако если соединение II гидролизуется до реакции с фенилгидразином, то промежуточным продуктом должен быть гидразон (V), который в свою очередь должен образовать фталазон (VI). [c.164]

Этиловый эфир (3,5-дихлорпиридил-2-тио)уксусной кислоты (4) легко превращается в гидразид, а последний - в гидразоны различного строения - полупродукты в синтезе гетероциклов. [c.122]

Циклический гидразид малеиновой кислоты [69i]. В трехгорлой колбе емкостью 2 л растворяют при перемешивании 161,7 е ангидрида малеиновой иис-лоты в 1 л кипящей ледяной уксусной кислоты. Нагревание прекращают и в течение 10 мшс прибавляют 75 з 100%-ного гидразингидрата при этом образуется частично растворимый желтый осадок. Затем нагревают еще 30 мин и после охлаждения отфильтровывают осадон. многократно промывают небольшими порциями спирта и эфира и сушат на воздухе. Получается 100 г бесцветного продукта. Вторую фракцию выделяют из фильтрата после отгонки 800 мл растворителя, добавления 200 мл води и охлаждения дальнейшее разбавление фильтрата 400 мл воды и упаривание до 100 АЛ дает третью фракцию. Общий выход 144 е (83% от теоретического) т, пл. выше 300° С (разд.). [c.453]

Гидрохлорид Гаминометилфталазона-4. В литровую двугорлую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 33,7 г (0,1 моля) гидразида я-бензоил-аминофталазон-4-ил-1-уксусной кислоты, 400 мл 307 -ной соляной кислоты и нагревают 48 часов при 105°. После охлаждения выпадает осадок, который отфильтровывают и сушат. Для удаления бензойной кислоты вещество переносят в стакан, приливают 200 мл абсолютного эфира, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и фильтруют. Перекристаллизацию производят из 100 мл воды. Получают 18,7—19,2 г (88,3— 91,0%) гидрохлорида с т. пл. 307—308° (с разложением). [c.16]

Получение гидразидов в жестких условиях путем сплавления органических солей гидразина проводилось лишь в редких случаях. При этом может иметь место образование большого количества вторичных гидразидов. В применении к некоторым кислотам, в том Числе к уксусной [186], прошюновой [186] и цитронеллоной [187], эта реакция дает хорошие выходы. [c.349]

Единственными растворителями, широко применяемыми для проведения реакции 1идразидов с азотистой кислотой, являются вода, спирт и уксусная кислота. Вода является наилучшим растворителем во всех случаях, когда это допускают условия. Если реакцию желательно вести в отсутствие воды, то часто применяется спиртовая среда ири этом в качестве источника азотистой кислоты обычно используют алкилнитриты и сухой хлористый водород. Применение спирта рекомендуется в тех случаях, когда азид трудно извлекается из воды или легко гидролизуется [194 —196] и когда в молекуле имеются азотсодержащие группы основного характера. Спирт применялся также для гидразидов, плохо растворимых в водных кислотах [197, 198]. При этом азид обычно перегруппировывают путем кипячения раствора, не выделяя его в свободном виде, хотя часто его можно осадить разбавлением водой [198]. В некоторых случаях применение алкилнитрита оказалось неудачным [78, 120, 199]. При проведении реакции в спиртовом растворе также применялись водный нитрит натрия [200] и трехокись азота [81]. [c.351]

Уксусная кислота, от 50 /о-ной до ледяной, является подходящим растворителем для превращения в азиды гидразидов, имеющих боль-шой молекулярный вес. Она применяется одна [144, 151, 201—204] или с добавлением 1 моля минеральной кислоты в отсутствие минеральной кислоты может иметь место образование вторичного гидразида [205]. Обычно гидразид растворяют в ледяной уксусной кислоте (если нужно, при нагревании), раствор быстро охлаждают (если гидразид нерастворим в холодном растворителе, он выпадает в виде мелкого осадка), прибавляют измельченный лед и приливают требуемое количество водного нитрита натрия. При последующем разбавлении водой азнд выпадает в осадок (если он не выделился уже раньше). Если наряду с уксусной кпслотой применяют также и минеральную кислоту, то рекомендуется растворять гидразид в сравнительно малом объеме ледяной уксусной кислоты. Последующее разбавление даже большими количествами разбавленной водной минеральной кислоты часто не вызывает осаждения гидразида, но при прибавлении нитрита патрия немедленно выделяется азид. Этот способ рекомендуется также [c.351]

Для выделения азотистой кислоты из нитрита натрия обычно применяют соляную кислоту, хотя серная и азотные кислоты тоже пригодны для этой цели. Количество кислоты может изменяться от сте-хиометрического до большого избытка концентрированной кислоты, в зависимости от растворимости гидразида и легкости образования вторичного гидразида. Часто применялась уксусная кислота [214—217], особенно в случае соединений, чувствительных к действию минеральных кислот, но при этом увеличивается вероятность образования вторичных гидразидов. Гидразиды изоксазол-5-карбоновой [218] и цитр-аконовой [218, 219] кислот в уксуснокислой среде превращаются во вторичные гидразиды, но в минеральной кислоте образуются Азиды. При действии нитрита натрия и уксусной кислоты на гидразиды беп-зоилглициласпаргиновой [97], глутаровой [220] и К-нитрозоиминоди-уксусной [221] кислот не происходит никакой заметной реакции, но при добавлении минеральной кислоты азиды выпадают в осадок. [c.352]

Бензиламин из этилового эфира фенилуксусной кислоты. (Способ Курциуса и Бётцелеиа[266] с видоизменениями [37].) Смесь этилового эфира фенилуксусной кислоты (16,4 г, 0,1 моля), 85 /(,-ного гидразингидрата (7,5 мл, 0,1 моля) и абсолютного спирта (10 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Гидразид фенилуксусной кислоты, который кристаллизуется из охлажденной смеси, отделяют и промывают небольшим количеством холодного эфира выход 12—15 г (80—ЮОО/о) т. пл. 110—112°. Раствор 15 г (0,1 моля) гидразида в 150 мл ледяной воды, содержащей 17 мл 6 н. соляной кислоты, помещают в баню со смесью льда с солью, добавляют 100 мл эфира, а затем при энергичном перемешивании реакционной смеси медленно приливают раствор 7,5 г нитрита натрия в 15—20 мл воды. Для поддержания температуры ниже 10° в случае необходимости добавляют битый лед непосредственно в реакционную смесь. Эфирный слой отделяют, а водный слой обрабатывают свежими порциями эфира по 50 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают небольшим количеством раствора бикарбоната натрия, затем водой и сушат в течение 5 мин. с хлористым кальцием. Эфирный раствор сливают в колбу, содержащую 40 мл абсолютного спирта, и отгоняют Эфир, пользуясь коротким дефлегматором и доводя объем оставшегося раствора примерно до 50 мл. После этого раствор нагревают на кипящей водяной бане для завершения разложения азида и удаления избытка этилового спирта. Оставшийся в колбе этил-Н-бензилуретан, застывающий в лепешку при охлаждении, весит И—13 2 (60- 70 /о). Все это количество кипятят в течение 12.—36 час. с обратным холодильником с 20 МА концентрированной соляной кислоты и Ю мл ледяной уксусной кислоты до исчезновения маслообразного слоя. Затем продукт [c.363]

Раствор 5,64 г гидразида в смеси 20 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл бензола охлаждают до —5° и добавляют к нему в один прием при встряхивании охлажденный раствор 1,5 г нитрита натрия в 5 мл воды. Раствор оставляют на 30 мин. в ледяной бане, прибавляют 125 мл бензола и осторожно выливают смесь в 650 мл хорошо охлажденного 1,5 н. раствора соды. Бензольный слой отделяют, а водный обрабатывают бензолом. Соединенные вытяжки сушат сначала сернокислым натрием, а затем хлористым кальцием и упаривают при атмосферном давлении до объема приблизительно 50 мл. После этого, раствор кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. для завершения перегруппировки азида, добавляют раствор 3,3 г гомопи-перониловой кислоты в небольшом количестве сухого бензола и продолжают кипячение еще 10 час., защищая реакционную смесь от проникновения влаги. Полученный раствор экстрагируют раствором соды и упаривают. В результате получают кристаллический амид выход 740/д, т. пл. 119—121° после двух перекристаллизаций нз бензола. [c.364]

Окси-2>метилпиримидин-5-метиламин [267а]. Смесь 100 г эфира 4-окси-2-метилпиримидин-5-уксусной кислоты и 135 г 50 /(,-ного гидразингидрата нагревают на водяной бане в течение 2 час. за это время эфир переходит в раствор, и в осадок выпадает гидразид. Его отфильтровывают от охлажденного раствора и перекристаллизовывают из этилового спирта выход 80—85 /о, т. пл. 246°. [c.367]

Большинство гидразонов и первичные гидразиды (напр., гидразид уксусной к-ты т. пл. 67°С)-твердые в-ва слабые основания, образуют соли только с сильными минер, к-та-ми. Вторичные гидразиды образуют соли со щелочами. [c.549]

З-индолилмасляную к-ту. Для стимл. тирования прорастания картофеля иногда используют гибберелловую к-ту (или ее смесь с тиомочевиной) для задержки прорастания картофеля и лука-нек-рые гербициды, ингибиторы клеточного деления (напр., ИФК, хлор-ИФК), гидразид малеиновой к-ты (МГ), а также этефон и метиловый эфир а-нафтил-уксусной к-ты. МГ часто применяют для предотвращения образования боковых побегов у растений табака, иногда-в свекловодстве. [c.219]

Исходными веществами для азидной конденсации служат хорошо кристаллизующиеся гидразиды N-зaщищeнныx аминокислот или пептидов, которые получают из соответствующих эфиров гидразинолизом. Для превращения в азид соответствующий гидразид в солянокислом растворе смешивают при - 10 °С с рассчитанным количеством нитрита натрия. В качестве растворителя годятся также смеси уксусной кислоты, тетрагидрофурана или диметилформамида с соляной кислотой. Полученный азид экстрагируют на холоду этилацетатом, промывают, высушивают и вводят в реакцию с аминокомпонентом [c.139]

Как и следовало ожидать, начальная скорость ГJ дpиpoвaния полициклических аренов увеличивается с числом колец. Сначала насыщается только одно кольцо. Так, нафталин восстанавливается в 1,2,3,4-тетрагидронафталин при использовании оксида платины в уксусной кислоте примерно при 50 °С и давлении водорода 4-10 Па или в присутствии никеля Ренея Ш2 в спиртовом растворе примерно при 100°С и давлении водорода около 1-10 Па. Восстановление антрацена и фенантрена в соответствующие 9,10-дигидропроизводные проходит в тех же условиях, что и частичное восстановление нафталина. Антрацен и фенантрен также можно легко восстановить до 9,10-дигидропроизводных, используя как источник водорода диимиды. Например, фенантрен восстанавливается с высоким выходом до 9,10-дигидрофенантрена при использовании смеси гидразина и гидразида натрия в бензоле [102]. [c.392]

Пикрилхлорид. Хроматограмму погружают в 1,5%-ный раствор пикрилхлорида в этаноле. Высушивают. Подвешивают в камере, наполненной парами NH3. Пиридин, никотиновая кислота, изоникотиновая кислота, никотинамид и изоникотинамид дают красные пятна, но после обработки парами уксусной кислоты остаются красно-пурпурные пятна гидразида изоникотиновой кислоты, гидразида никотиновой кислоты и гидразида изопропилизоникотиновой кислоты. Чувствительность 5 мкг. [c.425]

Детально изучены реакции ангидридов малеиновой и цитраконовой кислот с фенилгидразином [210] и широко исследовано поведение образующихся при этом циклических гидразидов (6-окси-З-пиридазонов). При проведении реакции малеинового ангидрида с фенилгидразином в хлороформном растворе при комнатной температуре получают ациклический монофенил гидразид малеиновой кислоты, в то время как в кипящей уксусной кислоте образуется циклический гидразид (ХХХУПа) то же соединение получают и при нагревании монофенилгидразида малеиновой кислоты. Реакции гидразида ХХХУПа представлены следующей схемой [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология